核磁共振简介-第一章 介绍.ppt

核磁共振（NMR）简介 南京工业大学材料学院 王晓钧 目 录 1. 什么是核磁共振 2. NMR的发展简史 3. NMR原理简介及主要概念 4. NMR仪器简介及发展 5. 液相NMR的应用 6. 成像NMR 7. 固体NMR简介 什么是核磁共振 电磁波 红外（IR）2-15μm的电磁波， 引起成键原子核间振动转动，即官能团的振动和转动 紫外（UV）4-400 n m的电磁波， 引起价电子能级的跃迁 核磁共振（NMR） （Nuclear Magnetic Resonance）≥60 MHz的电磁波 引起原子核自旋能级的跃迁 NMR发展简史 发现 12位诺贝尔奖获得者 1944 I.Rabi Rabi振荡1952 F.Bloch 发现NMR，Bloch方程（Stanford大学）1952 E.M.Purcell 发现NMR ，Purcell序列（Harvard大学）1955 W.E.Lamb1964 C.H.Townes1965 A.Kastler1977 J.H.Van Vleck 矩法1981 N.Bloembergen 弛豫时相关时间概念1983 H.Taube1989 N.F.Ramsey 电子哈密顿算符中引入由外磁场导致的 磁矢势项1991 R.R.Ernst 一维、二维谱图 NMR发展简史 理论发展 基本理论，辐射阻尼效应，时域与频域，双共振，二维谱（2D），脉冲梯度，成像原理（2D，3D），固体NMR原理 应用范围 物理，化学，生物，工程技术，医学，药物学，纤维，食品，天然物质等 NMR原理简介及主要概念 基本原理 磁共振现象 没有外磁场的简并，在外磁场存在下的分裂和跃迁 原子核的自旋与核性质 质量数和原子序数均为偶数的核没有磁性质，自旋量子数 I=0。如12C，16O和32S等没有自旋现象。 质量数为偶数，原子序数为奇数的核，I为正整数，如2H， 14N等。 质量数为奇数时，I为半整数，如1H，13C，19F等。hυ0=μH0/I，当υ=υ0时，便产生共振，辐射被吸收。 自旋核在磁场中的运动 在磁场中含有磁性的核的微观磁矩会在一定时间（称为自旋——晶格驰豫时间）内沿着磁场方向排列，从无序到有序（见图）这样便在宏观上形成原子核的磁化强度M0，它是微观磁矩m的统计平均： M0 = Nm 磁化强度M0在磁场中的运动：章动和旋进章动（nutation）：由交变射频场引起，磁化强度以ω=γB1的圆频率绕X轴在yz平面上转动，该频率称为Rabi频率。旋进：由静磁场所引起，核自旋绕磁场方向（通常为Z轴）旋进速率（频率），ω=γB0，该频率称为Larmor频率，与夹角大小无关。 描述磁化强度M0与磁场相互作用的耦合的微分方程——Bloch方程 Bloch方程解 Mx = M0sinθ0sinω0t exp（-t / T2） My = M0sinθ0cosω0t exp（-t / T2） Mz = M0[1—（1—cosθ0）exp（-t / T1）] 章动时，Bloch方程极为简单形式 dMx / dt = 0 dMy / dt = -γB1Mz dMz / dt = γB1My 实验室坐标系中Bloch方程 dMx / dt = -ω0My — Mx / T2 dMy / dt = ω0Mx — My / T2 dMz / dt = -（M0 — Mz）/ T1 NMR原理简介及主要概念 主要概念 共振——外加磁场的频率与二能级的能量差相匹配，即外加交变场的频率与磁化强度的旋进频率相匹配。 弛豫——粒子受到激发以后，以非辐射的方式从激发态回到基态而达到Boltzmann平衡的过程，此过程中能量的交换是通过热能进行的。 屏蔽——原子核外围的电子，在外加磁场H0的感应下，倾向于在垂直磁场的平面内作圆周运动，从而产生对抗磁场H’， 对抗磁场H’导致的使原子核实际所受到的磁场强度降低的效应。屏蔽系数为δ。 化学位移——实际化合物中，由于原子的化学结合状态不同（有屏蔽效应）而产生的谱线位移。常用τ=10 -δ表示，（CH3）4Si（TMS）的τ=10.00 。 NMR原理简介及主要概念 主要概念 自旋—自旋偶合——核自旋与核自旋之间的作用。偶合常数J。 一级谱图——一般说来，当Δυ/J 7时（这里Δυ为化学位移峰之间的距离，以Hz表示）。一个基团