涂料与粘合剂 第3、4章.pptx

第三章 涂料中的流变学与表面化学 3.1 涂料流变学 流变学 Rheology 1. Rheology is the science of deformation and flow, or the interrelations between the force and its resulting effects. 2. The Rheology of Polymer: L. A. Utracki Polymer Alloys and Blends Carl Hanser，New York, 1989 Y. G. Yanovsky Polymer Rheology: Theory and Practice Chapman Hall, 1993 Studies the behavior of viscoelastic materials under the influence of deformation 研究流动与变形的科学 3.1涂料流变学 涂料流变学，是研究涂料的流变特性，目的是改善涂料 生产、运输和包装稳定性，可施工性，良好流平性和成 膜性等涂料质量和性能。可以通过旋转流变仪来进行研 究，测量涂料的粘度、粘度在动态剪切下的变化（剪切 变稀或增稠），粘度随温度和频率的变化等等。这些测 试数据可以分析样品涂料的流变特性，以便指导配方的 改进，提高涂料的质量。 ? 涂刷性（涂刷时方便吗？） ? 流平性（刷痕会流平吗？） ? 垂挂性（刷在墙壁上的涂料会流下来吗？） 流变在涂料工业中的应用主要涉及以下三个方面 3.1涂料流变学 粘度的定义 所谓粘度就是抗拒液体流动 的一种量度．使液体流动的 力有剪切力和拉伸力． 液体剪切粘度的定义 绝对粘度 ?为剪切力．D为剪切速率． 剪切粘度的单位是Pa?s，常用的单位是P(dyn?s/cm2) 1 Pa?s = 10P 20℃水的绝对粘度为0.001Pa·s．亚麻油的粘度约为0.05Pa·s， 蓖麻油的粘度为1Pa·s。粘度为0.05－0.5Pa·s的液体能按经验 用眼辨别。当液体粘度低于0.01Pa·s或高于2Pa·s就很难判断 了，它们流动得太快或太慢。 3.1 涂料流变学 动力学粘度 通常用和重力下落有关的粘度计测量的粘度都是 动力学粘度．用锥板粘度计可测得绝对粘度。 改变温度、剪切力、剪切速率甚至改变时间都有可能改变其粘度值．只有 所谓牛顿型的液体能够在一定温度下保持一定的粘度，这是一种理想的 液体，它在剪切速率变化时，粘度保持恒定．涂料的许多原材料如水、 溶剂、矿物油和某些树脂(低分子量)的溶液都是牛顿型液体，然而最终 的涂料产品很少是牛顿型液体． 若用于涂布的涂料的粘度为0.2Pa·s，是不是在所有条件下都是0.2Pa·s呢? 3.1 涂料流变学 表 观 粘 度 剪切速率 表 观 粘 度 膨胀性流体 假塑性流体 牛顿型流体 剪切速率 宾汉流体 触变性流体 当假塑性流体的流动行为和其历史有关，也就是对时间有依赖时， 称其为触变性流体。对于触变性流体，当从低剪切速率增加至高剪 切速率测得各点的粘度，同由高剪切速率逐渐减少至低剪切速率测 得各点的粘度是不重合的。 非牛顿型流体 3.1 涂料流变学 ? —— relaxation time 触变性在涂料中可起到很好的作用。它可使涂层性能得 到改善。在高剪切速率时（刷涂时），粘度低，可方便 涂刷并使涂料有很好的流动性；在低剪切速率时，具有 较高的粘度，可防止流挂和颜料的沉降。 触变性的起因之一在于静止时体系内有某种很弱的网状 结构形成，如通过氢键形成的聚合物间的物理交联和颜 料为桥由极性吸附形成聚合物间的“交联”。这种网状结 构在剪切力作用下被破坏。一旦撤去剪切力，网状结构 又慢慢恢复。 3.1 流变学基础 分散体系的粘度 乳胶是一个分散体系，其粘度与分子量是无关的，可用 Mooney公式表示： ?为体系粘度．?0为体系外相的粘度，Ke为爱因斯坦因子，它和分散体的 形状有关，当分散体为球形，其值为2.5。Vi为分散体(内相)在体系中所 占的体积分数。?是堆积因子，当分散体为大小相同的球体时，无论球体 的大小，其值都是0.639．若球形分散体大小不一时，其值将增大．分散 体的大小分布越宽时，?值越大． 粘度只和分散粒子的大小、形状与含量有关，而与分子量的大小与分布无关 3.1 流变学基础 剪切力 一般涂料中的颜料外面都吸附有一层树脂，像一个弹性体，在 剪切力作用下可以变形，使粘度有所下降，当外力撤去时，又 可恢复原状，体系粘度恢复． 颜料外层吸附的树脂，不仅提供了变形的可能性，而且增加 了内相的体积．粒子愈细，所吸附的量愈多．如果将一个大