第三章电解质溶液2.ppt

酸碱反应 NH3＋HCl ? NH4＋＋Cl－ 碱1 酸2 酸1 碱2 NH3＋H2O ? NH4＋ ＋ OH－ 碱1 酸2 酸1 碱2 HCl＋H2O ? H3O＋ ＋ Cl－ 酸1 碱2 酸1 碱2 通式： HA＋B－ ? A－＋HB 酸碱间的反应实质 酸碱间的反应实质就是质子H＋在共轭酸碱间的传递（转移、得失、争夺）的反应。 HA＋B－ ? A－＋HB 酸碱反应的方向和限度 酸碱反应总是由较强的酸和较强的碱作用，向着生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行，相互作用的酸和碱愈强，反应就进行得愈完全。 酸碱质子传递平衡常数 酸碱质子传递平衡常数K表示的是：酸碱间的反应中，质子从酸中转移给碱的能力。 HA＋B－ ? A－＋HB K＝ [A－][HB] [HA][B－] 在一定温度下，其值一定。K值愈大，表示质子从HA中转移给B－的能力愈强，反应进行越完全。 酸碱解离理论与质子理论区别 酸碱的范围扩大，两性物质的概念，消去了盐的概念。 酸碱反应实质就是H＋的转移反应，产物不限制于水，反应可在气态，水溶液，非水溶液状态下进行。 酸碱的强度与溶剂性质有关，根据需要选用不同的溶剂，可获得强酸，强碱或弱酸、弱碱。 酸碱质子理论优、缺点 优点： 1、扩大了酸碱的范围 2、扩大了酸碱反应的范围 3、建立了酸碱强度和质子传递反应的辨证关系 缺点： 酸碱质子理论的缺陷在于类似 CO2、SO2、SO3、BF3等酸性物质，不能用酸碱质子理论解释， 只能用酸碱电子理论解释 水的质子自递平衡 水是两性物质，它既可以给出质子， H2O?H＋＋OH－ 有可以接受质子， H2O＋H＋?H3O＋ 因此，在水中可以发生水的质子自递反应 H2O＋H2O?H3O＋＋OH－ H2O＋H2O?H3O＋＋OH－ 平衡时 K＝[H3O＋][OH－]/[H2O]2 为简便，常常用H＋代替H3O＋ 令：Kw＝K[H2O]2 Kw＝[H＋][OH－] Kw：称为水的质子自递平衡常数，又称水为离子积(常数) 水的质子自递平衡说明 水的质子自递为吸热反应，T↗，Kw↗ 250C时，Kw＝1×10－14 纯水：[H＋]＝[OH－]＝1×10－7mol/L， 水的离子积公式适用于一切稀水溶液 0.1mol/L的HCl溶液 [H＋]＝0.1mol/L [OH－]＝Kw/[H＋]＝10－13mol/L 离子积公式? Kw＝[H＋][OH－]＝10－14 中性水溶液：[H＋]＝[OH－]＝10－7mol/L 酸性水溶液：[H＋]＞10－7mol/L ＞[OH－] 碱性水溶液：[OH－]＞10－7mol/L ＞[H＋] 水溶液的pH值 由于的数值较小，表达不方便，因此，常常 以[H＋]的负对数来表示水溶液[H＋] 令：p＝－lg pH＝－lg[H＋] 中性:[H＋]＝[OH－]＝10－7mol/L ? pH＝7 酸性:[H＋] ＞10－7mol/L ? pH＜7 碱性:[H＋]＜10－7mol/L ? pH＞7 离子积公式： Kw＝[H＋][OH－]＝10－14 pKw＝pOH＋pH＝14 pH＝14－ pOH pOH＝14－pH 共轭酸碱对的质子转移平衡常数的关系 HA＋H2O?H3O＋＋A－ Ka＝[H3O＋][A－]/[HA] A－＋H2O?HA＋OH－ Kb＝[HA][OH－]/[A－] 根据上述关系，很容易得到： KaKb＝[H3O＋][OH－] ＝Kw 即：若一共轭酸愈强（Ka愈大），其共轭碱就愈弱（Kb愈小） 。 3—4 酸碱溶液pH的计算 当酸碱溶液的浓度不是太小时，可以对酸碱溶液的pH进行简化计算，其误差通常在5%以下，能满足我们的日常需求，这就是本节的主要内容。对其pH精确计算我们不做要求。 因此对于强酸、强碱溶液，其pH的计算比较简单，对于弱酸、弱碱溶液，其pH的计算就复杂一些。 一元弱酸溶液 一元弱酸溶液 HA＋H2O＝H3O＋＋A－ 解离前： C 0 0 平衡时： [C－Cα] Cα Cα 当C/Ka≥500或α＜5%时，有： Ka＝Cα2　 [H＋]＝Cα 或 [H＋]＝(KaC)? 稀释定律 例 计算0.100mol/L NH4Cl溶液的pH值。 解：NH4＋为酸， NH4＋＋H2O ? NH3＋H＋ Ka＝Kw / Kb ＝1×10－14/1.79×10－5＝5.59×10－10 ∵C/Ka＝0.1/5.59×10－10＞500 ∴ [H＋