现代基础化学 第五章.ppt

第四章热力学第一定律与热化学 §4.1 热力学概论 §4.2 热力学第一定律 §4.3 焓 §4.4 热 容 §4.5 热力学第一定律的一些应用 §4.6 热化学概论 §4.7 热化学基本数据与反应焓变的计算 §4.8 热效应与温度的关系 §4.9 能 源 ① 等温可逆膨胀 始态 （n, T1, p1, V1） 终态 （n, T2, p2, V2） 终态温度：T2＝298K 终态压力：p2＝100kpa 终态体积： 理想气体等温过程 理想气体等温可逆过程 ② 绝热可逆膨胀 终态温度： 绝热可逆膨胀功为： ③ 等外压力下绝热膨胀 此过程为不可逆绝热膨胀。首先求出终态温度，因系绝热过程，所以 同时，对于等压膨胀过程： 代入数据 终态体积： 由此可见：从同样的起始态开始，终了态的压力又都相同。由于过程不同，终了态的温度不同，所做的功也不同，W1W2W3 ,即可逆等温膨胀的功最大，不可逆绝热膨胀的功最小。 4.5.4 相变过程 定义：物质由一个相态转变为另一个相态称做相变。 气化、升华、熔化、液化、凝固、凝华、固体晶型的转变。 在一定压力下，物质发生可逆相变的温度称为正常相变温度,简称为相变温度。 例如: 在101.325kpa时,水变为水蒸气的温度(即水的沸点)为100 ℃; 压力为70.928kpa时,水的沸点为90℃ 相变时的热效应,成为潜热 在相变过程中系统要吸收或放出热量 例如: 气体液化、液体固化 放热 固体熔化、固体升化、液体汽化 吸热 在相变过程中系统的温度保持不变 在无限接近相平衡的条件下进行的的相变化是可逆相变 等温等压下发生相变时吸收或放出的热称为相变焓或相变热。 标准摩尔相变焓：1mol物质在标准压力po(100kpa)下的相变焓 标准摩尔蒸发焓、标准摩尔熔化焓、标准摩尔升华焓 液体汽化 蒸气凝结 吸热 放热 摩尔蒸发热为正 摩尔凝结热为负 数值相等,符号相反 化学反应常常伴有热量变化，对这些热量进行精密测定，并做详尽讨论，成为物理化学的一个分支——热化学。 化学反应的热效应是指系统在不做非体积功 的等温反应过程中所放出或吸收的热量。 规定反应温度：T始态=T终态 4.6.1 化学反应进度 反应进度是否与计量方程式有关？ nB化学计量系数（反应物为“-”，生成物为+） 单位：mol 4.6.2 等压反应热和等容反应热 反应热 等压 Qp 等容 QV Qp＝⊿H 反应焓 QV ＝⊿U 反应热力学能 W’=0 Qp与 QV的关系 反应物 T p1 V1 生成物 T p1 V2 生成物 T p2 V1 等压⑴ 等容⑵ 等温⑶ 气相反应： 理想气体： 实际气体： 凝固态：只有固体和液态 复相反应：气、液和固都有 摩尔反应焓变：在等压条件下发生一个单位的热效应。 摩尔反应热力学能变：在等容条件下发生一个单位的热效应。 单位：J·mol -1 例4.7 设有0.1molC7H16(l)在量热计中完全燃烧，在25℃时测得放热480.4kJ。分别计算下列两个方程的 和 。 （1） （2） 解：在量热计中测出的是等容热效应，即 （1） （2） 4.6.3 标准状态 标准态压力 po 100kPa 标准态温度 指定温度 T =298.15K 固体的标准态 指定温度，压力po ，纯固体。 液体的标准态 指定温度，压力po ，纯液体。 气体的标准态 指定温度，压力po ， 理想气体。 标准热力学函数 4.6.4 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。 写出计量方程式 等压或等容 标明温度 吸热反应 ＋ 放热反应 — 标明聚集状态 4.6.5 盖斯定律 1840年俄国科学家赫兹（Hess）提出: 一个化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，反应的热效应总是相同。 反应的热效应只与起始状态和终了状态有关，而与变化的途径无关。 Qp＝⊿H 反应焓 QV ＝⊿U 反应热力学能 实验总结 热力学第一定律推论 钠和氯制备氯化钠 C＋O2 CO+1/2O2 CO2 代数法： (2) – (3) = (1) 4.7.1 标准摩尔生成焓 一定温度和压力下，由稳定单质生成1mol化合物时的热效应称为该化合物的摩尔生成热。 摩尔生成热 标准摩尔生成热 标准状态 T 任何一种稳定单质的标准摩尔生成焓都等于零。 3） 体积功 定义：系统在抵抗外压的条件下体积发生变化而引起的功称为体积