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（2）选择性氧化剂氧化 欧芬脑尔氧化 沙瑞特（Sarrett）试剂 （CrO3的吡啶形成的配合物） 琼斯(Jones)试剂 （CrO3的稀硫酸溶液） 活性二氧化锰MnO2试剂 重要的醇 （一）甲醇——俗名木醇，有毒，少量致盲 （二）乙醇——俗名酒精，溶剂，消毒 （三）苯甲醇——苄醇，微弱麻醉，防腐 （四）丙三醇——俗名甘油 （五）乙二醇——俗名甘醇 （六）甘露醇和山梨醇——己六醇 3)酸性 与氢氧化铜反应 深蓝色液体 浅蓝 深蓝色液体 无（浅蓝 ） 四. 醇的制备 (Preparations of Alcohols) 1. 羰基化合物的还原 NaBH4 或 LiAlH4或 催化氢化 LiAlH4 伯醇 伯醇 LiAlH4 或 伯醇 NaBH4 或 LiAlH4或 催化氢化 仲醇 例： 特点：双键不受影响 例： 例： 2. 用格氏试剂合成醇 通式： δ+ δ- + δ- δ+ 与其它醛 得增长碳链的仲醇 与酮 得增长碳链的叔醇 与甲醛 得增长一个碳链的伯醇 ①. 例： 伯醇 仲醇 叔醇 与环氧乙烷 得增长两个碳链的 伯醇 ③. δ- δ+ + δ+ δ- 与醇有关的生物化学 食用乙醇的来源： 通过糖类和淀粉 如：大米、土豆、玉米、大麦、 水果等的发酵制备的。 (C6H10O5)n 酶 C6H10O6 酶 2C2H5OH +2CO2 淀粉 葡萄糖 大蒜与硫醇 未切开蒜中的组分 蒜氨酸酶 次磺酸 -H2O 蒜素（抗菌剂） -SH巯基 qi? 辣椒碱 表棓儿茶素-3棓酸酯 来自绿茶的化学防癌剂 白藜芦醇 来自葡萄的化学防癌剂 实验 醇与铬酸的反应 试管①—乙醇 试管②—仲丁醇 试管③—叔丁醇 ① ② ③ 分别加入铬酸试剂 试管① ②—蓝绿色 ① ② ③ ① ② ③ ① ② ③ 实验 甘油与氢氧化铜的反应 加入硫酸铜 加入氢氧化钠 试管①—加入甘油 ①深蓝色溶液 ②浅蓝色 ① ② * 醇、醚 （Alcohols 、Ethers ） 一. 醇的结构和命名 三. 醇的反应 四. 醇的制备 醇 （Alcohols ） 概述： 共同点： 醇 酚 不同点： 酸性 反应性 一. 醇的结构和命名 (Structure and Nomenclature of Alcohols) 乙二醇 丙三醇 甘油 季戊四醇 乙醇 普通命名： 异丙醇 仲丁醇 异丁醇 叔丁醇 2° 1° 3° 仲醇 伯醇 叔醇 (频哪醇) (CH3)2 C－C(CH3)2 ∣ ∣ HO OH H H ﹨ ／ C=C ／ ﹨ CH3CH2 CH2 CH2OH 叶醇(可配制香精) 顺-1, 2-环戊二醇 3-环己烯-1-醇 反-4-乙基-1-环己醇 1-环戊烯基甲醇 系统命名： 4-甲基-2-戊醇 R-1-氯-2-丙醇 5-甲基-4-己烯-2-醇 （一）. 氧氢键断裂引起的反应 + + + + 叔丁醇钾 强碱性，弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性 共轭碱的碱性 二. 醇的反应 (Reaction of Alcohols) （1）. 与氢卤酸的反应（醇分子中羟基被卤原子取代的反应） + + 通式： 氢卤酸的反应活性：IH＞HBr＞HCl 用于制备卤代烷 醇的反应活性：烯丙型醇＞叔＞仲＞伯 例： + （浓） 室温 振荡 + + （浓） △ + （二）. 碳氧键断裂引起的反应 1.取代反应 机理： a. 一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1机理 + 快 慢 + △ + 快 b. 一般伯醇按SN2机理 + 快 + 慢 + c. 仲醇既有SN2也有SN1机理 注意：碳正离子重排机理 卢卡斯（Lucas）试剂 用于鉴别6个碳及6个碳以下的低级伯、仲、叔醇。 Lucas试剂：无水ZnCl2与浓盐酸配置成的溶液。 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas试剂 快 慢 加热 ?醇与含氧无机酸如硝酸、硫酸、磷酸等作用，脱去水生成无机酸酯。例如： (4)、与含氧无机酸反应 返回 + + 红 + 应用：制备 RBr、 RI + + + + + + + + (3) 醇与氯化亚砜作用 (2) 醇与卤化磷作用 用醇与卤化磷、氯化亚砜的反应制备卤代烷的优点是： 反应中不发生重排。 2. 脱水反应 1). 分子内脱水成烯烃 酸催化脱水 高温气相脱水 （对甲苯磺酸） 360℃ + 96% 170℃ + 60% 87℃ 80% + 47% 87℃ 84% + 从上述反应可知：①反应活性：叔醇＞仲＞伯 ②消去方向：生成扎衣切夫烯烃 机理：E1消去机理 练习：解释下列反应 + （主） （少） 2). 分子间脱