第11章_原子吸收光谱法和原子荧光光谱法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * 四、分光系统 外光路和单色器 1、外光路 也称为照明系统。它是由锐线光源和两个透镜组成。 作用：使锐线光源辐射的共振发射线能正确地通过或聚焦于原子化区，并把透过光聚焦于单色器的入射狭缝 2、单色器 1）作用 ：将待测元素的共振线与邻近线分开。 2）组件： 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝 必须注意： 在原子吸收光度计中，单色器通常位于光焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。 3）单色器性能参数 （1）线色散率（D）：两条谱线间的距离与波长差的比值ΔX/Δλ。常用其倒数 Δλ/ΔX。由于锐线光源的谱线简单，故对单色器的色散率要求不高（线色散率为10－30?/mm）。 （2）分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。 （3）通带宽度（W）：指光线通过单色器出射狭缝的谱线宽度，它是由单色器的狭缝宽度（S） 和倒色散率（D）决定。当倒色散率（D）一定时，可通过选择狭缝宽度（S）来确定： W=D?S 五、检测系统 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。 作用：将待测光信号转换成电信号，经过检波放大、数据处理后显示结果。 1. 检测器------将单色器分出的光信号转变成电信号。如：光电池、光电倍增管、光敏晶体管等。 2.放大器-----将光电倍增管输出的较弱信号，经电子线路进一步放大。 3. 对数变换器-----光强度与吸光度之间的转换。 4. 显示、记录 第四节 干扰及其抑制 一、物理干扰 二、化学干扰 三、电离干扰 四、光谱干扰 一、物理干扰（基体效应） 来源：试样粘度、表面张力使其进入火焰的速度或喷雾效率改变引起的干扰。 消除： （1）可通过配制与试样具有相似组成的标准溶液或标准加入法来克服。 （2）尽可能避免使用粘度大的硫酸、磷酸来处理试样；当试液浓度较高时，适当稀释试液也可以抑制物理干扰。 二、化学干扰 来源：待测元素与共存元素发生化学反应生成难挥发的化合物所引起的干扰，主要影响原子化效率，使待测元素的吸光度降低。 消除： 1. 加入释放剂：SO42-、PO43-对Ca2+的干扰----加入La(III)、Sr(II) ----释放Ca2+； 2. 加入保护剂（配合剂）: PO43-对Ca2+的干扰---加入EDTA----CaY（稳定但易破坏） 含氧酸中Mg 和Al 形成MgAl2O4---使A急剧下降-----加8-羟基喹啉作保护剂。 3. 加入缓冲剂或基体改进剂：主要对GFAAS。例如加入EDTA可使Cd的原子化温度降低。 4. 化学分离：溶剂萃取、离子交换、沉淀分离等。 三、电离干扰 来源： 高温导致原子电离，从而使基态原子数减少，吸光度下降。 消除： 加入消电离剂（主要为碱金属元素），产生大量电子，从而抑制待测原子的电离。如大量KCl 的加入可抑制Ca的电离， K K + e Ca++ e Ca 四、光谱干扰 主要有谱线干扰和背景干扰两种 1、谱线干扰和抑制 待测元素的共振线与干扰物质谱线分离不完全： 1）分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线； 通过调小狭缝的方法来抑制。 2）空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射； 换用纯度较高的单元素灯减小干扰。 3）灯的辐射中有连续背景辐射。 用较小通带或更换灯。 2、背景干扰和抑制 1）背景干扰 主要是指原子化过程中产生的分子吸收和高浓度盐的固体微粒产生的光散射干扰效应。背景干扰往往使吸光度增大，产生正误差。 分子吸收来源于：生成的气体分子、单氧化物、单氢氧化物和盐类分子对元素共振线的吸收。分子吸收是一种宽带吸收，产生的背景干扰比较严重。 光散射干扰：在火焰中固体微粒对空心阴极灯发射的共振线的散射造成假吸收。 2）背景干扰的抑制和校正 背景干扰的抑制 在实际工作中，多采用改变火焰类型、燃助比（高温火焰）和调节火焰观测区高度来抑制分子吸收干扰。 背景的校正 方法：仪器调零法、邻近线校正背景法、配制与试夜有相似组成的标准溶液、分离基体、氘灯校正背景法和塞曼效应校正背景法。 背景的校正 仪器的光学系统原理图 只能在氘灯辐射较强的波长范围（190—350nm）内应用，并且只有在背景吸收不很大时，才能较完全地扣除背景。 氘灯是一