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第15章 气体动理论

x T+dT T x0+dx x0 傅立叶热传导定律: 热传导现象的微观本质是分子热运动能量的定向迁移。 结论: 二、热传导现象 K 称为热传导系数 x0+dx x0 x ? +d? ? 菲克扩散定律: D称为扩散系数 气体扩散现象的微观本质是质量的定向迁移。 结论: 三、扩散现象 15.8 热力学第二定律的统计诠释 1、功热转化 无序度增加 2、热传导 无序度增加 初态 ? 末态 温度不同 ? 温度相同 可区分(较有序) ? 不可区分(更无序) 功 ? 热 机械能 ? 内能 有序运动 ? 无序(混乱)运动 ? 热力学第二定律与无序(定性) 3、理想气体绝热自由膨胀 无序度增加 初态 ? 末态 小区域 ? 大区域 位置较有序 ? 位置更无序 一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性增大的方向进行. 过程具有方向性 定量地描写? 热力学第二定律说明系统中大量分子运动无序程度(混乱程度)的变化规律 左4,右0的宏观态,微观状态数 1 左3,右1的宏观态, 微观状态数 4 左1,右3的宏观态, 微观状态数 4 左0,右4的宏观态,微观状态数 1 左2,右2的宏观态, 微观状态数 6 微观状态与宏观状态 以气体自由膨胀为例来说明 对应微观状态数目越多的宏观态,无序度最大。 概率 一个宏观态的热力学概率越大,无序度越大。 一、热力学过程不可逆的统计意义 无序 有序 自发的 自然过程: (定性表示) W大 W小 (定量表示) 二、玻耳兹曼熵公式 态函数 — 熵 ? 熵的微观意义: 系统内分子热运动的无序性的一种量度。 “自然界的一切过程都是向着微观状态数大的方向进行的” 玻耳兹曼熵公式 1.热力学第零定律:如果两 个热力学系统中的每一个都与第三 个热力学系统处于热平衡,则它们彼此处于热平衡 。 2.热力学第一定律: 3.热力学第二定律 开尔文表述:不可能从单一热源吸取热量, 使之完全变为有用功而不引起其它变化。 克劳修斯表述:不可能把热量从低温物体 传到高温物体而不引起其他变化。 4.熵: 克劳修斯熵公式(宏观热温比): 可逆过程 不可逆过程 熵增加原理: 第十四章热力学基础 一、热力学定律 一个孤立系统的熵永不减少 二、等值过程 特点 状态方程 系统吸热 对外做功 内能改变 等 温 dT=0 pV=C 0 等 容 dV=0 0 等 压 dp=0 绝 热 0 热容量 ? 0 4.卡诺定理: (1).工作在两个恒温热源之间卡诺热机的效率最高。 (2).工作在两个恒温热 源之间的所有卡诺热机的效率相等, 只与温度有关,与工作物质无关。 三、热机 1.卡诺热机: 2.热机效率: 3.致冷系数: 第十五章 气体动理论 一、麦克斯韦分子速率分布 1.最概然速率: 2.平均速率: 3.方均根速率: 二、分子碰撞的统计规律 1.平均碰撞频率: 2.平均自由程: 三、理想气体宏观量与微观量的联系: 四、能量均分定理 1.内容:在温度T的平衡态下,粒子的每一个可能的自由度 都有相同的平均动能kT/2。 2.内能: 五、玻耳兹曼熵公式 “自然界的一切过程都是向着微观状态数大的方向进行的” 例 1:如图所示,有一除底部外其余部分均为绝热的气筒,被一固定且导热的板隔成 A,B 两部分,两部分分别盛有 1 mol 理想气体的氮和 1 mol理想气体的氦,将 334 J 的热量从底部供给气体,气筒活塞上的压强始终保持等压。试求过程中A部和 B部各吸收的热量及温度的变化。(导热板的热容量可以忽略) A N2 B He 解:由于隔板导热,A,B两部分气体的温度增量也相等。整个过程中系统对外界作的功为: 由 B部气体的状态方程可得: A部气体经历的是等体过程: B部气体吸收的热量为: 例2:如图所示在刚性绝热容器中有一可无摩擦移动且不漏气的导 热隔板,将容器分A,B为两部分,A,B 各有 1 mol 的 He气和O2 气的温度分别为TA=300K , TB=600K ,压强 pA=pB=1.013 ? 105 Pa。试求:(1)整个系统达到平衡时的温度T,压强 p. (2)He 气和O2 气各自熵的变化。(设过程为准静态过程) A He B O2 隔 板 解:(1)将He气和O2气作为一个系统,则整个系统与外界没有 热交换,且对外不作功。系统的总内能始终不变。 设状态A,B两部分初态的体积为VA, VB ,末态的体积为VA`,VB`。 (2)由理想气体的克劳修斯熵变公式: He气的熵变: O2气的熵变: 系统的熵变: p 0 V V

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