第4节：拉乌尔定律亨利定律.ppt

* 引言 溶剂（solvent）和溶质（solute） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。 如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。 本章主要讨论液态的非电解质溶液。 * 引言 混合物（mixture） 多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。 * 若溶质B, C, …均不挥发, 则 p = pA 由组分A, B, C, … 组成的气、液两相平衡系统. p g pA pB pC ? yA yB yC ? xA xB xC ? T一定 液态混合物和溶液的气, 液平衡 l 气相总压力 拉乌尔定律 拉乌尔定律: 稀溶液中溶剂A的蒸气分压等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸气压 p*A与溶液中溶剂的摩尔分数xA的乘积. 适用条件: 稀溶液(严格地说是理想稀溶液)中的溶剂. 00-8-16 * 拉乌尔定律 (2) p = pA + pB =（6.306 + 18.56）kPa = 24.86 kPa 例 水(A)和乙酸乙酯(B)不完全混溶, 在37.55℃时两液相呈平衡. 一相中含质量分数为w(B) = 0.0675的酯, 另一相中含w(A) = 0.0379的水, 假定拉乌尔定律对每相中的溶剂都能适用, 已知37.55℃时, 纯乙酸乙酯的蒸气压力是22.13kPa, 纯水的蒸气压力是6.399kPa, 试计算: (1) 气相中酯和水蒸气的分压; (2) 总的蒸气压力(忽略作为溶质时的A和B的气相压力).(乙酸乙酯和水的摩尔质量分别为88.10g?mol?1和18.02g?mol?1) * 亨利定律 开启易拉罐后, 压力减小, CO2气体的溶解度随之减小, 从液体中释放出来. 热玻棒插入碳酸饮料中, 亨利常数随之增大, CO2气体从液体中释放出来. * 亨利定律：一定温度下, 稀溶液中任一挥发性溶质B在平衡气相中的分压力 pB 与它在平衡液相中的摩尔分数 xB 成正比. kx, B ?亨利常数, 与温度 及溶剂、溶质的特性有关. pB = kx, BxB 亨利定律 其它形式: * pB = kx, BxB xB:摩尔分数 kx,B单位:Pa CB:摩尔浓度 mol/L kC,B单位:Pa .L.mol-1 bB:质量摩尔浓度 mol/kg kb,B单位:Pa .kg.mol-1 亨利定律 * 亨利定律 亨利定律适用条件： （1）挥发性溶质，例如苯在水中溶解；O2、N2溶解于水中 （2）PB指的是溶质在该溶液上方蒸汽中的分压，如果同时 有多种挥发性溶质，则每一种均符合亨利定律。溶液约稀， 符合亨利定律越好 （3）溶质在气液两相中的分子状态必须相同： HCl 气体：在气相中为HCl分子，在水溶液中为H+、Cl- NH3(g)，在气相中为NH3分子，在水溶液中有NH4+，OH- 这两种情况都不符合亨利定律 但是，HCl—CC4体系，HCl气体溶于CCl4 液体中，HCl 分子在CCl4溶液中以分子形式存在，符合亨利定律 00-8-16 * 理想稀溶液 对理想稀溶液, 有 p = pA*xA + kx,B xB 先由上式计算97.11℃时乙醇溶在水中的亨利系数, 即 101.3 kPa = 91.3 kPa(1－0.0300) + kx(乙醇)×0.0300 解得 kx(乙醇) = 425 kPa , 于是求得当x(乙醇) = 0.0200时 p(乙醇) = kx(乙醇)x(乙醇) = 425 kPa×0.0200 = 8.5 kPa p(水) = p*(水)x(水) = 91.30 kPa×(1－0.0200) = 89.5 kPa 例 某乙醇的水溶液, 含乙醇的摩尔分数为x(乙醇) = 0.0300. 在97.11℃时该溶液的蒸气总压力等于101.3 kPa, 已知在该温度时纯水的蒸气压为91.30 kPa. 若该溶液可视为理想稀溶液, 试计算该温度下, 在摩尔分数为x(乙醇) = 0.020的乙醇水溶液上面乙醇和水的蒸气分压力. * 溶剂分子 溶质分子 微观图像 拉乌尔定律和亨利定律的微观解释 稀溶液中, 溶质分子数目很少. 溶剂: 每个溶剂分子进入气相的概率(或难易程度)由A-A分子间力决定; 但由于溶质占据了部分溶剂分子位置, 导致溶剂的蒸气压按比例 ( xA )下降. 挥发性溶质: 每个溶质分子B 进入气相的概率(或难易程度)由B-A分