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第一章  紫外吸收光谱分析 Ultraviolet Spectrophotometry,UV 本次课应掌握的重点： 1、物质对光吸收的本质是什么？ 2、为什么物质对光会发生选择性吸收？ 3、各类有机化合物在紫外-可见光区的特征吸收； 4、K、R、E、B 吸收带分别是由哪些结构单元产生的？哪条吸收带常用于定量分析？ 5、溶剂极性及酸度对有机化合物的紫外吸收光谱有何影响？ §1-1 概述 　紫外分子吸收光谱法( Ultraviolet 　Molecular Absorption Spectrometry , 　UV),　又称紫外分光光度法(Ultraviolet Spectrophotometry)。它是研究分子吸收 190～380 nm 波长范围内的吸收光谱。紫外吸收光谱主要产生于分子价电子的跃迁，通过测定分子对紫外光的吸收，可以用于鉴定和定量测定有机化合物。 光是一种电磁辐射（Electromagnetic radiation)或叫电磁波(Electromagnetic wave) 能被人们看见的光称为可见光。 各种看不见的光，如紫外光、红外光、X-射线、 ? -射线等，它们也都是某一波长区域的电磁辐射。 紫外光（ultraviolet light） 紫外光是指波长为 10～380 nm 的电磁辐射，它又可分为远紫外光（Far ultraviolet light）和近紫外光（Near ultraviolet light）。 远紫外光的波长范围是10～200nm。远紫外光又有真空紫外光（Vacuum ultraviolet light）之称. §1-2 吸收物质及其紫外吸收光谱 一. 吸收的一般性质 1. 吸收的本质  光被物质吸收，实际上就是光的能量转移到了物质的原子或分子中去了。光通过物质后，某些频率的光能使物质的原子或分子由最低能级（基态）跃迁到较高的能级（激发态）。  量子化学表明：原子、分子或离子具有不连续的、数目有限的量子化能级，如图1-2，所以，物质只能吸收与两个能级之差相同的或为其整数倍的能量。对于光来说，就是只能吸收一定频率或波长的光。即： （1-1） 只有当照射光光子的能量 hv与被照射物质微粒的基态、某一激发态能量之差相当时才能发生吸收。 不同的物质微粒由于结构不同，则有不同的量子化能级，其能级之间的能量差是不同的，所以，不同的物质可以吸收不同波长的光，即：物质对光的吸收具有选择性。 2. 分子吸收光谱（Molecular Absorption Spectrum） 紫外光的能量与分子中价电子跃迁吸收的能量相适应，所以紫外光谱属于分子吸收光谱。 　　分子内部的运动可分为价电子运动、分子内原子在平衡位置附近的振动和分子绕其重心的转动，则分子中存在三种能量，而三种能量都是量子化的，所以有三种能级存在于分子中，即电子能级Ee (Electronic Level)、振动能级Ev (Vibrational Level)、和转动能级Er (Rotational Level)。 在这三种能量中，电子能级之间能量差最大，振动能级相差次之，转动能级相差最小。即： ΔEe ΔEv ΔEr 电子能级跃迁所需的能量一般在1～20eV。如果是5eV, 则由式（3-1）可计算相应的波长:已知 h＝6.624×10-34J·s＝4.136×10-15eV·s c（光速）＝2.998×1010㎝·s-1故: 可见，电子能级跃迁产生的吸收光谱主要处于紫外及可见光区（200～780nm）。这种分子光谱称为电子光谱或紫外及可见光谱。 　　振动能级的能量差一般在 0.025～1 eV之间。如果能量差是 0.1eV，则它为 5eV 的电子能级间隔的 2％，所以电子跃迁并不是产生一条波长为 248 nm 的谱线, 而是产生一系列的谱线，其波长间隔约为 248nm × 2％ ≈ 5 nm。 在振动能级跃迁时还伴随着转动能级的跃迁。转动能级的间隔小于0.025eV。如果间隔是 0.005 eV，则它为 5 eV的0.1％，相当的波长间隔是 248 nm×0.1％＝ 0.25 nm。 紫外及可见吸收光谱，一般包含若干谱带系，不同谱带系相当于不同的电子能级跃迁，一个谱带系（即同一电子能级跃迁，如由能级 A 跃迁到能级 B）含有若干谱带，不同谱带相当于不同的振动能级跃迁。同