第七章 化学反应速度和化学平衡.ppt

第七章 化学反应速率和化学平衡 §7.1 化学反应速率 7.1.1 反应速度及其表示法 测定方法简介 例：N2O5的分解反应 §7.2 影响反应速率的因素 7.2.1 浓度对反应速率的影响 一、基元反应与非基元反应 反应物分子在碰撞中一步直接转化成生成物分子的反应，称为基元反应。如 非基元（复合)反应 5、反应速率常数 三、由实验确定反应速率方程的简单方法—  初始速率法 四、确定反应级数的意义 尝试性确定是否是基元反应 基元反应一定符合质量作用定律，但符合质量 作用定律的不一定是基元反应 通过反应级数可计算速率常数k 在实验得到的速率方程式中代入各反应物浓度及υ的数值，计算出速率常数k 对反应机理提供线索 7.2.2 温度对反应速率的影响 一、阿累尼乌斯(Arrhenius)经验公式 三、对Arrhenius方程的进一步分析 7.1.2 反应速率理论、活化能 活化能与反应速率 二、过渡态理论（活化络合物理论） 一、催化剂与催化作用的基本特征 二、均相催化与多相催化 小结 §7.3 化学平衡 不可逆反应（单向反应） 如： 3. 标准平衡常数 K ? 5.平衡转化率与平衡常数 化学平衡常数的应用 2 预测反应的方向 §7.4 化学平衡的移动 7.4.1 浓度或总压力对平衡的影响 2. 压力对化学平衡的影响 7.4.2 温度对化学平衡的影响 7.4.3 吕·查德里(Le Chatelier) 原理 两个需要说明的问题 小结 c(Ag+)=8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+)=9.84×10-2 mol·L-1 c(Fe3+)= 2.6 ×10-3mol·L-1 3.2x2－1.352x＋2.2×10-3=0 x=1.6×10-3 (3)求 Ag+ 的转化率 平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+ cB/(mol·L-1) 1.00×10-2α2 (1- α2) 1.00×10-2 α2 (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为α2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 如果保持温度、体积不变，增大反应物的分压或减小生成物的分压，使Q减小，导致QK ，平衡向正向移动。反之，减小反应物的分压或增大生成物的分压，使Q增大，导致Q K ，平衡向逆向移动。 1.部分物种分压的变化 2.体积改变引起压力的变化 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + bB(g) yY(g) + zZ(g) x Q B n S = 对于气体分子数增加的反应， Σ?B 0，x Σ?B 1，QK ，平衡向逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数减小的反应 ，Σ?B 0， x Σ?B 1， Q K ，平衡向正向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于反应前后气体分子数不变的反应， Σ?B =0， x Σ?B =1，Q = K ，平衡不移动。 ①在惰性气体存在下达到平衡后，再恒温压缩, Σ?B ≠0，平衡向气体分子数减小的方向移动, Σ ? B =0，平衡不移动。 ③对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果Σ ? B ≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动。 ②对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变, Q=K ，平衡不移动。 3.惰性气体的影响 例题：某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0。在308K， 0.100MPa条件下，发生反应： (1)计算平衡时各物质的分压； (2)使该反应系统体积减小到原来的1/2，反应在308K，0.200MPa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ N2O4(g) 2NO2(g); K (308)=0.315 解：(1)反应在恒温恒压条件下进行。 平衡时pB/kPa 平衡时nB/mol 1.00-x 0.10+2x 开始时nB/mol