13-14第9章卤代烃.pptVIP

2）离去基团（卤原子）的影响 极性强、介电常数大的溶剂有利于SN1； 极性弱、介电常数小的溶剂有利于SN2； 2) 脱卤素 3、影响消除反应的因素 （自己总结） （1） 烷基结构的影响 二、 双键位置对卤原子活泼性的影响 X与C=C或苯环的相对位置不同，化学性质大为不同! 卤原子活泼性顺序为： 1、乙烯型和苯基型卤原子的活性 1、烯丙型和苄基型卤原子的活性 烯丙型和苄基型卤代烃中的C-X键易断! 无论SN1还是SN2，都具有特殊的活泼性。 SN2： C－X键上空间障碍小，且过渡态能量较低。 * College Chemistry of Jilin Normal University College Chemistry of Jilin Normal University * College Chemistry of Jilin Normal University College Chemistry of Jilin Normal University RX + ：Nu ? RNu + X – 底物 亲核试剂 离去基团 Substrate Nucleophile Leaving group （一）亲核取代反应 由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代 反应用SN表示 ( Substitution，Nucleophilic ） SN1 SN2 单分子反应 双分子反应 V = K [ R-X ] V = K [ R-X ] [ Nu：] 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成过渡态 构型翻转 + 构型保持 构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物 无重排产物 3）SN1反应与SN2反应的区别 3、影响亲核取代反应活性的因素： 1)烷基结构对的影响 离去能力：I－＞Br－＞Cl－； 离去基团的离去能力大小对SN1反应的影响更为突出。 3） 亲核试剂的影响 试剂的亲核性对SN1反应速率影响很小； 试剂的亲核性↑，有利于SN2（Nu首先进攻α－C）。 4）溶剂极性的影响 同一周期的原子作为亲核中心时，试剂的亲核性与碱性一致 ②具有不相同原子的 Nu:, 碱性越强，其亲核性越强； NH2－＞HO－＞F －，　　　NH3＞H2O 同一族的原子作为亲核中心时，变形性大者呈现出较强的亲核性。这与碱性的强弱次序相反。 亲核性：I－＞Br－＞Cl－＞F－， HS－＞HO－，　 H2S＞H2O 亲核性主要由两个因素决定：碱性和极化度。 这两个因素对试剂的亲核性的影响有时是一致的，有时不一致。 ①具有相同原子的 Nu:, 碱性越强，其亲核性越强； RO- OH- RCO2- ROH H2O 影响SN1和SN2反应的综合因素： 叔卤代烃 好离去基团 弱亲核试剂 极性溶剂 伯卤代烃 难离去基团 强亲核试剂 弱极性溶剂 SN1 SN2 反应活性：叔卤烷＞仲卤烷＞伯卤烷。 ?消除反应——反应中失去一个小分子（如H2O、NH3、HX等）的反应叫消除反应，用E(Elimination)表示。 1）脱卤化氢 （二）消除反应 1、反应类型： 消除方向：脱去含氢较少的碳上的氢原子。（查依采夫规则） 注意： 优先形成共轭烯烃： 2、消除反应机理 1) E2反应 2） E1 反应 1) E2反应 2） E1 反应 无论E1或E2，卤代烷的消除反应活性都是：3o＞2 o＞1 oRX （2） 卤原子的影响 C－X的键能越小，X-的离去能力越强，对E1更有利。 即：R相同时，E1活性：RI＞RBr＞RCl （3）进攻试剂的影响 进攻试剂的浓度和碱性对E1无影响； 进攻试剂的浓度越大，碱性越强，越有利于E2。 （4） 溶剂极性的影响 增加溶剂的极性