第十一章 化学动力学(一).pptx

积分法微分法半衰期法孤立法一级反应对峙反应平行反应连续反应链反应第十一章作业1.2.3.5.6.7.11.12.19.21.26.32.34.36思考题全部(不交)浓度c时间O浓度c时间O OOB(k1)AC(k2)对-C6H4Cl2+HCl(主k1)C6H5Cl + Cl2邻-C6H4Cl2+HCl(副k2)B(k1)主反应AC(k2)副反应…… …… …… 1.链的开始： 2.支链： 支链反应的示意图dP3压力P2P1c速率DCbBAaadbc总压力第三爆炸界限热爆炸D无爆炸无爆炸热爆炸支链爆炸无爆炸高界限C支链爆炸B低界限A例: 慢 快 快速率决定步骤 在连续反应中，如果有某步很慢，该步的速率基本上等于整个反应的速率，则该慢步骤称为速率决定步骤，简称决速步（或速控步）。 利用决速步近似，可以使复杂反应的动力学方程推导步骤简化。慢步骤后面的快步骤可以不考虑。对反应无影响，则可能的历程为例如，有反应实验得出的速率方程为总反应速率为拟订反应机理的基本步骤（1）初步的观察和分析：初步了解反应是复相还是均相反应？反应是否受光的影响？注意反应过程中有无颜色的改变？有无热量放出？有无副产物生成？（2）收集定量的数据：（i）确定反应的总级数；（ii）测定反应的活化能；（iii）确定主反应是什么？副反应又是什么？（iv）找出可能存在的中间产物等。（3）拟定反应机理：提出可能的反应步骤，然后逐步排除那些与活化能大小不相符的反应或与事实有抵触的反应步骤。对所提出的机理必须进行多方面的考验。三、Ea?T 关系五、链反应分类：直链、支链特征：引发、传递、终止四、活化能的获取方法 lnk?1/T直线斜率键能估算法: 100%、30%、5.5%、0