第11章__醛酮醌2.pptVIP

11.1 醛和酮的命名 醛、酮的命名与醇相似。 11.1.1 普通命名法 酮的普通命名法是按照羰基所连接的两个烃基命名。 11.1.2 系统命名法 11.3 醛和酮的制法 11.6 醛和酮的化学性质 (3) 电子效应和空间效应的影响 电子效应：羰基碳愈正，愈有利于亲核加成； 空间效应：羰基碳上连接的基团体积愈大，愈不利于亲核加成。 (4) 羰基的反应活性 ① HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr 活性：醛＞酮 ； 脂肪族醛、酮＞芳香族醛、酮 ② p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO 羰基碳愈正，反应活性愈强 ③ 例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3 因为叔丁基的空间障碍特别大! 11.6.2 羰基的亲核加成 (2) 与醇加成 醛加醇容易，酮困难。 用途： a. 保护醛基： (3) 与氢氰酸加成 (4) 与金属有机试剂加成 RMgX与甲醛反应，水解后得到多一个碳的1°醇； RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇； RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。 反应实例： 11.6.3 α-氢原子的反应 的作用：a. 亲核加成的场所； b. 使α－H酸性增加： (2) 卤化反应和卤仿反应 碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段： (3) 缩合反应 有α－H的醛在稀碱中进行。 11.6.4 氧化和还原 (1) 氧化反应 讨论： a.氧化性：Tollen’s ＞ Fehling’s Tollen’s可氧化所有的醛（包括芳甲醛）； Fehling’s只氧化脂肪醛。 b.用途： ①鉴别醛酮。 (2) 还原反应 (3) Cannizzaro反应(岐化反应) 坎尼扎罗 浓碱中，无α－H的醛发生岐化反应。例： 11.9 醌 11.9 醌 醌是作为相应芳烃的衍生物来命名的： 11.9.1 醌的制法 (1) 由酚或芳胺氧化制备 (2) 由芳烃氧化制备 (3) 由其它方法制备 11.9.3 醌的化学性质 (1) 还原 (2) 加成反应 1,4-加成 碳碳双键加成 双烯合成 本章重点 ①羰基上亲核加成反应（加HCN、NaHSO3、ROH、H2N－Y、RMgX、BrCH2COOC2H5等）； ②羟醛缩合反应、碘仿反应及Cannizarro反应； ③醛与Tollen’s及Fehlling’s的反应； ④羰基还原为羟基的反应，羰基还原为亚甲基的反应； 卤仿反应——含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应。 11.6 醛和酮的化学性质  α-氢原子的反应----卤化反应 讨论： ① 只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应。 ③ 卤仿反应的用途： 11.6 醛和酮的化学性质  α-氢原子的反应----卤化反应 ② 乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应： 注：鉴别用NaOI，生成的CHI3为有特殊气味的亮黄↓，现象明显； 合成用NaOCl，氧化性强，且价格低廉。 b. 合成：制备不易得到的羧酸类化合物。例： a. 鉴别： 11.6 醛和酮的化学性质  α-氢原子的反应----卤化反应 (a) 羟醛缩合 11.6 醛和酮的化学性质  α-氢原子的反应----羟醛缩合 酮的羟醛缩合反应比醛困难： 11.6 醛和酮的化学性质  α-氢原子的反应----羟醛缩合 羟醛缩合反应是增长碳链的方法之一， 只能用于相同分子之间的反应， 碳原子数呈倍增长 (b) Claisen-Schmidt 缩合反应 克莱森-斯密特 芳醛与另一分子有α-H的醛、酮发生交错羟醛缩合，生成α,β-不饱和醛、酮。例： 11.6 醛和酮的化学性质  α-氢原子的反应----Claisen-Schmidt缩合 (c) Perkin 反应（潘金 ） 芳醛与脂肪族酸酐，在相应酸的碱金属盐存在下共热、缩合，制备α,β-不饱和酸。例如： 脂肪醛不易发生Perkin反应。 11.6 醛和酮的化学性质  α-氢原子的反应----Perkin缩合 醛易氧化成酸： RCHO RCOOH [O]=KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、RCO3H、H2O2…… 醛还能被一些弱氧化剂氧化： RCHO RCOOH [O]’＝