第11章醛和酮11-2.pptVIP

§ 11.1 醛、酮的命名 § 11.2 醛、酮的结构 § 11.3 醛酮的制法 § 11.4 醛和酮的物理性质和光谱性质 § 11.5 醛、酮的化学性质 § 11.6 不饱和醛、酮 § 11.7 醌(自学) 乙烯酮是最简单的不饱和酮，也可看作是乙酸分子内脱水所形成的酐。 二、亲核加成 讨论： ① 空间障碍（影响较小）：亲核试剂主要进攻空间障碍较小的位置。 三、醌的制法 1. 由酚或芳胺氧化制备 作业 （一）（二）（四）（五）（六）（七）1,2 2.与格氏试剂反应 与格氏试剂反应，水解可制得甲基酮 + H 2 C = C = O R M g X C H 2 = C R O M g X C H 2 = C O H R H 2 O [ ] O R C H 3 C 重 排 3. 聚合 CH 2 =C CH 2 -C=O O 二乙烯酮 CH 2 =C=O CH 2 =C=O 0 C 。 500-600 C 。 2CH 2 =C=O R- CH=C CH-C=O O R- AKD,反应型中性施胶剂 α、β-不饱和醛酮在化学性质上的主要特征是当发生加成反应时能够发生1,2或1,4加成（共轭加成），且既可和亲核试剂加成又可和亲电试剂加成。 1. 亲电加成 二、α、β-不饱和醛酮的特性 α,β-不饱和醛、酮中，羰基降低了C=C的亲电反应活性。 以丙烯醛与氯化氢的加成为例： 总的结果是1,4-加成的历程，碳-碳双键上1,2-加成的产物。 反应机理 通常情况下，碳碳双键是不会与亲核试剂加成的。但由于在α,β-不饱和醛、酮中，C=C与C=O共轭，亲核试剂不仅能加到羰基上，还能加到碳碳双键上。 重 排 C H 3 C H = C H C H O H C N 4 3 2 1 N C C H 3 C H C H C H O H = 1, 4-加成 4 3 2 1 C H 3 C H = C H C H O + H C N 1, 2-加成 4 3 2 1 4 3 2 1 12% 重排 88% 1, 2-加成 1, 4-加成 4 3 2 1 4 3 2 1 所以，醛基比酮基更容易被进攻。 ② 碱性强的试剂(如RMgX、LiAlH4)在羰基上加成(1,2-加成)： 例如： 碱性弱的试剂(如CN-或RNH2)在碳碳双键上加成(1,4-加成)： 试剂强弱起主要因素，即使有空间障碍，也要进入！ ③ Diels－Alder反应 一、醌的结构和命名 醌是一种特殊不饱和环状二酮 对苯醌 邻苯醌 1, 4-萘醌 （黄色） 1, 2-萘醌 （红色） 9, 10-蒽醌 （黄色） 9, 10-菲醌 （橙色） O O = = O O = O O = = O O = = O O = = O O = = 由于醌类化合物多是由相应的芳烃衍生物氧化而制得，所以醌类化合物的命名都与相应芳烃的命名相关。 醌类一般都有颜色，对位醌多呈黄色，邻位醌多呈红色或橙色。所以它是许多染料和指示剂的母体。 § 11.7 醌 二、醌的性质 醌是一类特殊环状不饱和二元酮，醌分子中两个碳-碳双键与两个羰基共轭，形成交错共轭体系，而不是闭合共轭体系，故醌不具芳香性。 1. 还原反应 O O O H O H [O] [H] 2.加成反应：（具有典型烯、羰基化合物性质） a) 羰基加成 H 2 N O H N N O H O H 对苯醌双肟 O H N O 对苯醌单肟 + O O N H 2 O H 羟氨 b) 双键加成 + C l 2 二氯苯醌 O O H O O H Cl Cl C l 2 四氯苯醌 H O O H Cl Cl H H Cl Cl O H C l O H 重排 + H C l O H O C l H O O [ ] 3. 双烯合成 O O + O O N H 2 O O + MnSO 4 MnO 2 +H 2 SO 4 3-10 C 。 O H or ( ) ② 2. 由芳烃氧化制备 3. 由其它方法制备 * * 第十一章 醛 酮 醌 δ- δ+ C C H H O 亲核加成 氢化还原 ?-活泼H的反应 (1) 烯醇化 (2) ?-卤代(卤仿反应) (3) 醇醛缩合反应 醛的氧化 § 11.5 醛、酮的化学性质 一、 亲核加成