第11章醛酮和醌.ppt

(一) 醛和酮的命名 (二) 醛和酮的结构 (三) 醛和酮的制法 (四) 醛和酮的物理性质 (五) 醛和酮的化学性质 (六) α,β-不饱和醛、酮的特性 (七) 乙烯酮 卡宾 (八) 醌 分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。 (一) 醛和酮的命名 (1) 普通命名法 (2) 系统命名法 酮的习惯命名以甲酮为母体，根据羰基相连的两个烃基命名，简单的脂基在前，复杂的脂基在后。 (2)系统命名法： 选主链：含羰基的最长碳链 编号：从靠近羰基的一端开始 书写规则：标明取代基的位次、数量和名称，标明酮基的位次。 碳原子的位置有时可用希腊字母表示。 不饱和醛酮命名:选择同时含不饱和键和羰基的最长碳链做主链，编号从羰基开始，不饱和键位次要标明，主链碳数在烯前表示 (二) 醛和酮的结构 (三) 醛和酮的制法 1、 醛和酮的工业合成 2、 醇的氧化或脱氢 3、 羧酸衍生物的还原 4、 芳环上的酰基化 （2） 羰基合成 由α－烯烃合成多一个碳的醛！ (3) 烷基苯的氧化 甲基直接与芳环相连时，可被氧化成醛基。例如甲苯用铬酰氯、铬酐等氧化或催化氧化则生成苯甲醛： 2、伯醇和仲醇的氧化 3、羧酸衍生物的还原 4、芳环上的酰基化 (四) 醛和酮的物理性质 物态：CH2O为气体；C2－C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。 原因：a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩： IR光谱： νC＝O：1680－1850cm-1（很强峰）； 注意：丙酮的νC＝O为1715 cm-1，乙醛的νC＝O为1730 cm-1。 νC－H（醛）：?2720cm-1（中等强度尖峰）。 讨论： ①不同羰基的大致吸收位置： NMR谱 　（五）醛和酮的化学性质 (1)羰基的反应活性 　（甲）极性 　（乙）亲电和亲核反应活性 　（丙）电子效应和空间效应的影响 (2)羰基的亲核加成 (甲)与亚硫酸氢钠加成 (乙)与醇加成 (丙)与氢氰酸加成 (丁)与金属有机试剂加成 (戊)与Wittig试剂加成 (己)与氨的衍生物加成缩合 (3)α-氢原子的反应 (甲) α-氢原子的酸性 (乙) 卤化反应 (丙) 缩合反应 (丁) Mannich反应 (4) 氧化和还原 (甲) 氧化反应 (乙) 还原反应 (丙) Cannizzaro反应(岐化反应) （乙）亲电和亲核反应活性 从 的结构考虑： (甲) 与亚硫酸氢钠加成 (乙) 与醇加成 用途： a. 保护羰基： (丙) 与氢氰酸加成 (丁) 与金属有机试剂加成 RMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇； RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇； RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。 D．Reformasky反应 醛、酮与有机锌试剂进行亲核加成，再水解得到β-羟基酸酯或β-羟基酸的反应称为Reformasky反应。 (戊) 与Wittig试剂加成 醛、酮与磷叶立德反应，制备烯烃的反应： 所有的醛、酮都能与NH3及其衍生物反应。 反应实例： (3) α-氢原子的反应 的作用：a. 亲核加成的场所； b. 使α－H酸性增加： (乙) 卤化反应 碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段： (丙) 缩合反应 有α－H的醛在稀碱中进行。 (丁) Mannich反应 含有α-H的醛、酮，与醛和氨(伯胺、仲胺)之间发生的缩合反应，称为Mannich反应。该反应可看成是氨甲基化反应： (4) 氧化和还原 (甲) 氧化反应 讨论： a.??? 氧化性：Tollen’s ＞ Fehling’s Tollen’s可氧化所有的醛（包括芳甲醛）； Fehling’s只氧化脂肪醛。 b.??? 用途： ①鉴别醛酮。例： (丙) Cannizzaro反应(岐化反应) 浓碱中，无α－H的醛发生岐化反应。例： (六) α,β-不饱和醛、酮的特性 (1) 1,4-亲电加成 (2) 1,4-亲核加成 (3) 还原反应 (1)1,4-亲电加成 α,β-不饱和醛、酮中，羰基降低了C=C的亲电反应活性。 以丙烯醛与氯化氢的加成为