第九章可逆电池的电动势-2.pptVIP

固体电解质 导电离子 CaF2，SrF2，BaF2，MgF2，PbF2 F- TiCl，SrCl2，BaCl2，PbCl2 Cl- BaBr2，PbBr2 ． Br- 一A12O3，ZrO(+CaO)，Th02(+YzO3) O2- AgCl，AgBr，AgI，—Ag2SO4，Ag3SBr，Ag3SI Ag+ Ag2HgI4，Ag7I4PO4，Ag19I15P20，RbAg4I5 Ag+ KAg4I5，RbAg4I5，NH4Ag4I5 Ag+ CuCl,CuBr，CuI，Cu：HgI4 Cu+ LiCl，LiBr，LiI，O—Li2SO4，Li2WO4 Li- SiO2(石英玻璃) Na+等 MgO Mg2+ PbI2 Pb2+和I- KI K+和I- NaF Na+和F- NaCl，NaBr 阳、阴离子 KCl，KBr 混合传导 2. 固体电解质的导电机理 一种导电机制是：实际晶体都有一定程度的缺馅，离子能够通过这些空位而发生移动。除了晶格中出现空位(或空穴)而使离子迁移能够发生外，当可移动的离子处在晶格缝隙中时，它除了通过空穴迁移外，还可以通过与其具有相等能量的离子位置发生连续转移。 另一种导电机制是：由于某些添加剂的加入而造成空位的结果。以ZrO2晶体为例，Zr是+4价，如果加入适量的CaO与ZrO2形成固溶体，因Ca是+2价，这样CaO带到ZrO晶体中去的氧离子减少了一半，以加入15％摩尔CaO计算，就会产生7.5％摩尔的O2-离子的空位(或空穴)。在电场作用下，O2-离子便会发生迁移，这种导电方式叫做空位机理。 固体电解质电导率/S·cm-1 固体电解质电导率/S·cm-1 RbAg4I5： 2.4×10-1 ? AgCl：3×10-8 KAg4I5： ?2.4×10-1 AgBr：4.0×10-9 Ag3SI： ? 1×10-2 玻?璃： 10-10～10-17 AgI： 2×10-6? NaCl ： 1×10-20 Cu2HgI4 ： 7.6×10 -8 塑?料： 1×10-20 大多数的固体电解质的电导率在室温下都不大。为了提高其导电率，都需要在高温下使用。当温度升高时，许多固体电解质的电导率可以达到或接近4mol·dm-3硫酸水溶液在室温时的电导值。 某些固体电解质在25℃时的电导率 本章小结 非电化学反应通常