第四章 聚丙烯.ppt

第四章　聚丙烯 聚丙烯树脂：丙烯的高分子量聚合物 聚丙烯塑料：聚丙烯树脂与助剂的共混体系 来源 　　单体：　1、来自石脑油或轻柴油在700~760度高温、加压、　　　　　　催化、短时间内的裂解，主要目标是乙烯，丙烯是　　　　　　伴随而生成的。过去叫做副产物。 　　　　　　　2、天然气裂解提取。 　　　　　常温气体，容易加压液化，可以气相聚合或液浆聚合 　　聚合物：实现工业化聚合在于催化体系的发明。意大利在六　　　　　　十年代工业化，较晚。 结构与性能 结构 　　相当于乙烯的氢被甲基取代，由于这个甲基使得聚丙烯与聚乙烯的性能的差别，也由于甲基的位置的变化到来了聚丙烯的不同性质。 　　　甲基在空间位置都相同，或者说在同一侧面，则叫做等规聚丙烯。 　　　甲基的空间位置在两侧交错，叫做间规聚丙烯。 　　　甲基的空间位置任意排列，无规聚丙烯。 聚丙烯的等规度与结晶性概念 等规度 　　　现代的检测手段和测试方法证明，聚丙烯三个碳为一个周期呈现螺旋线排列，有左旋或者右旋，可以进入不同的晶胞排列。分子拉伸，用x射线研究，分子链的等同周期为 6.5×10－10米。 　　　等规与间规：一般聚丙烯的等规度有90~95%，整个分子上，无规和间规嵌段于等规的链上，或者左旋或右旋。 等规度的度量 　　等规指数：不溶于正庚烷的百分数。嵌段的无规部分难溶。 　　结晶度：规整排列排列部分的比例，可以用密度、核磁、x衍射。 　　　 结构与性能特点 结构对性能的影响 　等规度增加，结晶度增加，熔点升高，刚性、张强度模量、硬度。 　等规度低或者无规，结晶度低、类似橡胶。 线型碳氢聚合物，与聚乙烯有相似的特点，如溶胀、溶解、电性能等相似，由于甲基存在而有所不同。主要表现： 　　熔点高：甲基存在，主链稍僵硬、熔温升高。 　　耐氧性差：甲基使得叔碳原活化，对氧敏感，断链。 　　耐寒性差：螺旋结构，缩短，柔曲性差、耐寒性差。 　　　　　　　聚丙烯的分子量 分子量及其影响 　　　数均分子量38000~60000 重均分子量220000~700000 分子量增加，黏度增加，抗冲击强度增加，屈服强度增加，刚性增加，软化点上升。 测定，可以用凝胶色谱等方法。工业上有用的则采用熔体指数MFI ，即表示流动性也表示分子量的大小。 工业聚丙烯的分子量20万上下的范围 　　MFI=0.1~30，不同的加工方法用不同的熔体指数要求。 　　　　　　聚丙烯的主要性能特点 物化特征：白色蜡状固体，与聚乙烯类似，更透明。 　　　　　　 密度0.9g/cm3，最轻的聚合物，非晶部分只 　　　　　有0.85，结晶部分0.93，结晶度30~70%，　　　　　　　　熔点约170度。 机械性能　拉伸强度，高于聚乙烯，在30~40MPa，　　　　　　缺口冲击强度2.2~2.5kj/m2，与等规指数有关，无规部　　　分可以增加冲击强度。聚丙烯对缺口冲击特别敏感。 温度的影响　聚丙烯是耐热性能最好的通用树脂，温度80度　　　时，拉伸强度变化很少，100度时仍能够保持常温强　　　度的一半。适合于热水使用，等规度增加，使用温度　　　增加。一百到一百二十度可以长期使用。 脆化温度　低温性能比较差，主要脆化温度高、低温　　　　　冲击性能差，脆折温度零度左右。 化学性能　不能够耐浓硫酸、浓硝酸、铬酸，对其他无机腐蚀介质都稳定。脂肪烃和卤代烃可以溶胀，高温下可以溶于芳烃和卤代烃中。 电性能　　电阻大，介电常数很小，击穿电压高，在19~26千伏 /毫米。 耐侯性　聚丙烯长链上的叔碳原子的氢，易被氧攻击，故较聚乙烯易于氧化，所以不能用于氧气瓶等，对紫外线敏感，使用中要避免，使用抗氧剂，紫外线吸收剂，白色遮蔽材料，如二氧化钛粉等。 　　聚丙烯塑料＝聚丙烯树脂＋助剂 防老化助剂　抗氧剂、铜抑制剂、紫外线吸收剂等，具有这些功能的物质很多，基本上都是复杂的有机化合物。其中碳黑是很好的紫外线吸收剂，要求高分散性的、20毫微米的槽法碳黑最好。 着色剂　聚丙烯使用颜料着色（因为有透明性），使用金属氧化物应该忌用铜、钴、锌、锰、铁等具有催化氧化作用的颜料。现在使用浓色母料是比较先进的技术手段。 填料:　一般使用的聚丙烯可以不使用填料，如果要求改性、增强等技术要求可以使用不同的填料，如玻纤、石墨、碳酸钙、氧化镁等等很多。 玻纤　可以增韧、增强、耐热、尺寸稳定、抗蠕变等功能 石墨　可以导热、导电、 碳酸钙　特殊处理纳米可以增强、增韧、有利于准确成型 含卤化合物、锑氧化物、含磷化合物等可以阻燃，氢氧化镁　氢氧化铝等即可阻燃也可以消烟。 木粉　可以用于轻质材料。 　　　　聚丙烯填充改性的技术方法研究比较多，现在使用超细粉体改性是发展的方向。 　　　　　聚丙烯的改性 物理改性　物理改性