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当原料为有机溶剂、渗透物为水溶液时,若膜为疏水性,则膜会被原料有机相浸润,在膜孔水相侧形成两相界面,如(a)。 若原料为水溶液而膜是疏水的,则水相不会进入膜孔,渗透侧有机相浸润膜孔,在膜孔的水相侧形成两相界面,如(b)。 原 料 原料 有机相 图 膜萃取类型 (a)浸润性料液; (b)非浸润性料液 疏水微孔膜 水 相 有 机 相 (a) (b) 疏水微孔膜 水相 渗透物 渗 透 物 膜萃取过程现已替代常规的萃取操作用于金属萃取、有机污染物的萃取、药物萃取等方面。 二、影响渗透通量与分离系数的因素 1、膜材料 (决定因素) ¤ 高分子聚合物: 醋酸纤维素、聚酰胺、聚砜、含氟聚合物、有机硅等 对膜改性或进行交链处理,可使αij↑ ¤ 除高分子膜外, 可用金属箔、玻璃等无机膜 2、膜厚 δ↓,J↑,采用复合膜 (超薄膜+多孔基膜),J↑ 致密活性层薄,生产能力↑ 3、温度 T↑, H↓,但 D↑,比较而言,T 对D 的影响大 ∴ 总体上,T↑,J↑ 4、压力 ΔP↑,J↑ 实际ΔP 受能耗、膜强度和制造费用的限制 应综合考虑 三、气体分离膜与设备 1、膜 要求:渗透通量大,分离系数高(或选择性高) 另外有较高的机械强度 采用复合膜 (包括非对称性膜) ① 阻力型复合膜 表层薄而致密,但因有孔隙, ?降低,涂易渗材料 构成薄层 (堵孔), ?↑ ? 加试剂 (三氟化硼处理聚砜膜),减小孔隙 ② 起分离作用的超薄膜与多孔基膜形成复合膜(常用) 优点:活性层材料的选择余地大(但制造困难) 2、膜分离设备 (1)中空纤维管式膜器 用阻力型复合膜 (如聚砜表面涂聚甲基硅氧烷) 例:合成氨弛放气中H2的回收 (2)卷式膜器 醋酸纤维素非对称膜 例: H2、CO2、H2S、H2O (气) 与烃的分离 O2、N2 的 分离 四、分离流程 一般串级使用,组成级联,四种类型 1、简单级联(与简单蒸馏对比) 每级渗透气作为下一级进料气,每级排出渗余气, 末级渗透气作为产品。 2、精馏级联 每级渗透气作为下一级进料,末级渗透气为易渗产品,第一级渗余气为难渗产品。各级渗余气回流,部份易渗产品回流,易渗产品纯度与产量↑ (比简单级联) 渗透气串联及回流,提高易渗产品的纯度 渗余气回流提高易渗产品的产量 ? 3、提馏级联 每级渗余气作下一级进料,末级渗余气为难渗产品,第一级渗透气为易渗产品,后各级渗透气回流进前一级 特点:难渗产品的 纯度与产量(因渗透气回流)高 (比简单级联) 4、完全级联 精馏与提馏级联组合,易渗与难渗产品纯度与产量↑ 五、应用 气体膜分离既无相变化,又不用质量分离剂,节能 用于提取或浓缩有用成份 1、工业气体中氢回收 ① 合成氨弛放气中H2的回收 回收 96% 的H2,经济效益↑ 大连化物所,H2、N2 膜分离器 ② 炼厂气中H2的回收 i) 从催化重整尾气中回收 H2 ii) 从渣油催化裂化干气(H2 = 10-30 %)中回收H2 2、氧氮分离 制O2含量30-40 %的富氧空气(医疗和工业炉助燃) 同时得含氮量高的N2 (惰气保护、管道吹洗、加压、水果库存保护气) 3、从天然气(含He 5 %)中提取氦 经二级分离可将氦浓缩到82%左右 膜材料:聚醋酸纤维 或 氟塑料 4、CO2的分离 (醋酸纤维非对称性膜) ① 从天然气中分离CO2 以提高CH4含量 油井压CO2 降低油的黏度, 用膜分离。 ② 除发酵法产生的生物气中的CO2,以提高热值 渗透汽化分离原理 汽化 第七节 渗透汽化 (Pervaporation ) 一、基本原理 有相变的膜渗透过程 将液体混合物在一侧与膜接触,另一侧维持较低的易渗组分的
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