《无机化学教学课件》第十六章 氮族元素.pptVIP

第十六章 氮族元素 ①由于原子半径小，N-N单键的键能反常的比P-P键的小。又由于易于形成π p-p键，N＝N和N≡N多重键的键能又比其它元素的大。 ②P ≡ P键能仅为P-P的两倍左右，不稳定，故P的单质只以单键聚合。 热的HNO3和HCl混合，可将NH4+氧化成氮的 氧化物，除NH4+时，可利用。 性质二：热不稳定性 4HNO3 → 4NO2+O2+2H2O 无水硝酸是无色的，常带有黄色或红棕色，是由于分解产生的NO2溶于其中之故。 原因一：HNO3+3HCl → Cl2+NOCl+2H2O 浓硝酸与浓盐酸的混合物（体积比1：3）叫王水，可溶解不能与硝酸作用的金属。 原因二：高浓度的Cl-，与金属离子形成配合物，降低金属离子浓度，金属还原能力增强。 （2）硝酸盐 (Nitrate) N：sp2杂化 平面三角形 ? 结构 N: 4个p轨道 NO3-、CO32-、BX3互为等电子体（24个价电子），具有相同的平面三角构型。 ? 性质 性质一：易溶于水 水溶液在酸性条件下才有氧化性，固体在高温时有氧化性。 性质二：氧化性 性质三：热稳定性差 例外： 16.5 磷的单质、化合物及含氧酸 ? 结构 磷是生命元素 核苷酸 遗传基因的物质基础 细胞 蛋白质 骨骼 牙齿 1. 磷的单质 常见的磷的同素异形体 白磷 黑磷 (Black Phosphorus) 白磷 (White Phosphorus) 红磷 (Red Phosphorus) 1200MPa 473K 加热8天 隔绝空气 533K 加热数小时 白磷遇光逐渐变黄，因而又叫黄磷，剧毒，0.1g致死。 白磷的性质： 和空气接触时缓慢氧化，部分反应能量以光能的形势放出，称为磷光现象。 在空气中缓慢氧化直至表面积聚的热量使温度达到313K，便达到白磷的燃点，发生自燃。因此白磷一般要储存在水中以隔绝空气。 白磷的性质： 白磷和卤素、硫都能直接化合，生成相应的化合物。大量P4S3被用来制造火柴。 CuSO4是白磷中毒的解毒剂，主要利用以下氧化还原反应 2. 磷的化合物 1. 磷的氢化物（膦PH3） (Phosphine) ? 结构 3s 3p sp3杂化 P原子价电子结构 ? 性质 强还原剂 3. 磷的氧化物 (Phosphorus Trioxide) （1）三氧化二磷 ? 结构 三氧化二磷分子具有球状结构而容易滑动，所以三氧化二磷是有滑腻感的白色吸潮性蜡状固体。 ? 制备 磷在常温下慢慢氧化或在不充分的空气中燃烧均可生成P4O6 ? 性质 亚磷酸酐 ? 性质 加入强碱并加热，会释放出氨： 性质一：易溶于水且水解显酸性 此反应是铵盐的鉴定反应一 加入奈斯勒试剂 （K2[HgI4]的KOH溶液）： 此反应为铵盐的鉴定反应二 Hg Hg 红褐色 性质二：热稳定性差 易挥发且无氧化性酸形成的铵盐： 不挥发且无氧化性酸形成的铵盐： 性质二：热稳定性差 氧化性酸形成的铵盐： N2+O2 反应产生大量的气体和热量，气体受热体积又急剧膨胀，如在密闭容器中进行，就会发生爆炸，因此硝酸氨用于制造炸药。 3. 联氨（NH2-NH2 或 N2H4，Hydrazine） ? 结构 联氨又叫“肼”可以看成是氨的一个氢原子被氨基取代后的衍生物。 －NH2 孤对电子处于反位，并使N-N键能减小 ? 性质 性质一：强还原性 联氨在酸性溶液中以氧化性为主，但反应速率很慢，在碱性溶液中以还原性为，故只是一个好的还原剂。 性质二：弱碱性（二元弱碱） NH3 N2H4 NH2OH K≈10－16 N2H62++OH－ 不稳定，易分解 N2H4 == N2↑ +H2(或NH3) + + + H2O H2O H2O K ≈10－5 NH4++OH－ K≈10－6 N2H5++OH－ K≈10－9 NH3OH++OH－ +H2O 4. 羟胺 (NH2OH，Hydroxylamine) ? 结构 N的氧化数为-1 OH－ ? 性质 性质一：强还原性 纯羟胺是不稳定的白色固体，碱性溶液中是强还原剂。 性质二：弱碱性 碱性强弱： 碱性 不稳定，288K发生热分解，更高温度下的热分解是爆炸性的。 3NH2OH ==