钢铁冶金原理5.doc

四，气-固相反应速率的影响因素： 气-固相反应的速率与、等参数有关，故影响反应速率的因素有温度、压力、气流特性及多孔产物层的物理性状等。 ⑴温度：,，但，所以温度对的影响大于对D的影响。随着温度的升高的增加率大于D。故在低温下，，界面化学反应为过程的限制性环节，随着温度的升高，与D的差别减小，过程处于过度范围，在高温下，扩散为过程的限制性环节。 ⑵固相物的孔隙度：如果固相反应物的孔隙度较大，孔隙结构为开口型，构成了贯穿固体内部的细微通道网络，气体沿这些通道扩散，除了固体的宏观表面外，其微观表面也可作为反应的相界面，使反应成体积性发展，总反应速率远大于未反应核模型的计算值。 固相生成物的孔隙度对反应过程速率的影响往往更大。当孔隙度较大时，气体内扩散阻力减小，过程的限制性环节可能是界面化学反应。生成物的孔隙度取决于固相生成物与固相反应物的摩尔体积的差别。当生成物的摩尔体积小于反应物的摩尔体积时，固相生成物具有多孔结构，对气体的内扩散有利，相反，固相生成物具有致密结构。 ⑶固相物的粒度及形状： 固相反应物的粒度越小，比表面积越大，反应速率加快。因而对于致密结构的矿石应选取较小的粒度。但粒度过小会影响料柱的透气性。 矿粒的形状会影响反应物的比表面积，形状越不规则比表面积越大。当界面化学反应为限制性环节时，其速率与形状系数的关系为： F-形状系数，（A-面积，V-体积，r-特性尺寸） 对于球形矿粒，F=3， 对于圆柱形矿粒，F-2， 对于平板形矿粒，F-1， 可见平板形矿粒的反应速率最高。 ⑷流体速度 当扩散为过程的限制性环节时，对总反应速率的影响较大，(n0)，故流体速度加快，增大，传质速率及总反应速率加快，这时边界层厚度减小。当界面化学反应为限制性环节时，流速加快对总反应苏联新无影响。 五，速率限制环节的确定 对于多相反应，其限制环节可能是界面化学反应，扩散或混合限制。可据总反应速率与的关系，确定限制性环节。 Q-或， A-指数前因子，与温度无关。 （ 常数） 以作图，斜率，截距，可求出斜率（），因而可求出活化能Q。分2种情况讨论： ①若反应为1级反映，活化能Q又比较小，则为；，扩散为限制性环节。 ②若为2级反应，活化能Q又比较大，则，界面反应为限制性环节。 例P90（自学） §2.5 新相形核的动力学 冶金过程的化学反应都有新相的产生，反应产物往往经过新相核的形成和长大过程。新相形核也是反应过程的组成环节，在一定条件下，也可能成为过程的限制性环节。如金属氧化物还原过程中金属新相核的形成，碳酸盐分解过程横中氧化物新相核的形成，炼钢过程中CO新相核在钢水中的形成等等。 新相形核可分为均相与非均相形核两种类型。 §2.5.1 均相形核 均相形核：新相在均匀旧相内形核的过程成为均相形核。 非均相形核：新相在旧相中的夹杂物或反应器壁上形核的过程。 等温等压下，化学反应能够自发进行的条件是体系的自由能变化为负值。对于均相形核过程，体系自由能变化由新相形成的体积自由能变化与新相形成的表面自由能变化两部分组成。 ——析出单位体积新相核体系的自由能变化，J/m3； ——析出单位面积积新相核体系的自由能变化，J/m2; r——新相核半径，m。 如果要形成新相核体系自由能减小才是自发过程： 其中，，随着r↑→↓，↑，这样随r的变化出现峰值，当时，为最大值，如图所示。 ⑴当，随着r↑→↓→晶核能够自发长大。 ⑵当，随着r↑→↑→晶核不能自发长大，将会重新气化或溶解，晶核消失。 ⑶当时，晶核长大与消失的几率相等，成为临界晶核。 临界晶核半径：当体系自由能变化达到最大值时所对应的晶核半径。 的求法： 当时： 作业：非均相形核临界晶核半径计算式推导。 §2.5.2 非均相形核 当旧相内有异相粒子或反应器壁存在时，称为非均相形核过程。 图2-18（P94）为气相内固相物表面上形成半径为R的球冠形液相核的过程。 设液相核与气相及固相的接触面积分别为A(gl)及A(sl)，，应用相同原理，得出新相形核时体系自由能的变化： 称为液相核对固体表面的附着力。 球冠形液相核体积与面积、的计算： 微分得： 令： 由于 非均相形核比均相形核容易。见图2-18（P94）： ⑴，形成球形液相核，，，这时异相形核与均相形核条件相同，均为球形核。 ⑵，，，非均相形核容易，形成半球形核。 ⑶，，，非均相形核无条件，形核最容易。 §2.5.3 钢液结晶动力学 当钢液温度降到熔点以下时，固相晶核自发形成，钢液开始凝固结晶。 ——钢液的结晶潜热，; ——钢液的结晶熵，； ——固体晶核的摩尔体积，； ——钢液的密度，； ——钢液的摩尔质量，； ——钢液的熔化热，; ——钢液的熔点。 钢夜的过