高分子科学概论
《高分子科学概论》课程论文题目:聚乙烯醇的制备及其应用姓名:刘一思学号级:应用化学一班聚乙烯醇的制备及其应用【摘要】聚乙烯醇(PVA)为白色片状体或絮状体,无毒无味,具有良好的力学性能和可调节的表面活性,是一种广泛应用于纺织、建筑、包装、高分子化工等行业的可溶性高分子聚合物。本文介绍了聚乙烯醇(PVA)的性质和特点,重点介绍了PVA的生产制备方法以及其在各领域的应用情况,同时介绍了其单体乙烯醇的性质。分析了我国聚乙烯醇的生产消费现状及发展前景。根据存在的问题,提出了今后的发展建议。【关键词】聚乙烯醇、制备、应用【正文】聚乙烯醇是一种典型的水溶性结晶高分子聚合物,具有优良的力学性能和表面活性,简称PVA,国外也称PVOH。具有多元醇的典型化学性质,能进行酯、醚化及缩醛化等反应,有较好的化学稳定性、良好的绝缘性成膜性及气体阻隔性。除此之外,PVA还具有水溶性、水溶液的贮存稳定性、黏结性、界面化学性质、抗溶剂性热稳定性等独特的性能。因聚合度和醇解度不同,PVA品种牌号很多,工业产品规格达80余种。目前市场上PVA的主流产品是中等聚合度、高醇解度产品。其中以17999-2299为主,占市场总需求的80%,低醇解度和高黏产品约占20%,PVA广泛应用于涂料、黏合剂、纺织浆料、纸张处理剂、化学纤维、乳化剂、分散剂、薄膜、医疗材料和建筑汽车改性材料。应用领域涉及纺织、食品、医药、建筑、木材加工[1]、造纸印刷、农业以及冶金等行业。一、聚乙烯醇的性质1924年,德国化学家WO。Hermann和WW。Haehel在实验室将碱液加入到聚醋酸乙烯酯(PVAc)的甲醇溶液中醇解得到聚乙烯醇(PVA),世界上第一种制造聚乙烯醇的方法由此诞生[5]。聚乙烯醇(PVA)是一种无色塑胶,通常由聚乙烯酯(通常为聚乙酸乙烯酯)受酸或碱水解作用而得。完全水解的聚乙烯醇,仍含约5%剩余乙酸基在内。聚乙烯醉的物理性质、抗水性以及与韧化剂的混合性等与其水解程度有关,即与其在最终制品中的乙酸基与氢氧基之比例有关。聚乙烯醇对于有机溶剂及气体皆为不透性,亦不能与之混和。除多元醇类、氨醇类以外,对能与水混合的多数溶剂皆能抗耐。完全水解的聚乙烯酯能溶于热水。水解程度愈低,对水的抗力愈大,加入各种添加物亦能增加其抗水性。聚合物粘度(即分子量)可通过调节其最初所用聚乙烯乙酸醋的粘度进行控制。1、聚乙烯醇的性状:干燥无塑性的聚乙烯酯为白色、奶色粉末或颗粒。有良好的耐磨性,粘结力极强,耐油及化学药品,能溶于水,不溶于石油溶剂。商品聚乙烯醇因存在各种乙酸基残留物,故有不同的粘度和特性。2、聚乙烯醇的常用数据:抗拉扯强度高;耐油脂、有机溶剂;耐日光性优良;中度燃烧性。比重折光率闪点抗张强度伸长率1。27~1。311。49~1。53200℃53。779~55。158MPa180~250%3聚乙烯醇的毒性:根据江苏省石油化学工业厅科技情报中心站编的《江苏省化工产品手册》(精细化工部分,下册)介绍:聚乙烯醇水玻璃内墙涂料无臭、无毒;聚乙烯醇外墙涂料无毒、无味;聚乙烯醇缩甲醛胶为无毒、无味、水溶性胶体,掺入水泥可增强粘结力;水溶性聚乙烯醇缩甲醛涂料无毒、耐水。二、聚乙烯醇的制备方法及工艺条件聚乙烯醇是不能直接通过乙烯醇单体聚合而得到的高聚物,因为乙烯醇单体非常不稳定不能单独存在,它在常态下自发地进行分子间重排转化成乙醛,所以不能采用乙烯醇单体直接聚合的方法来制备聚乙烯醇,通常是先将醋酸乙烯醇聚合得到聚醋酸乙烯酯,然后将聚醋酸乙烯醇解以制得聚乙烯醇。其反应方程式如式1-1、1-2所示[5]。醋酸乙烯酯聚合反应:(1-2)(1-1)具体的制备步骤为:在1000mL双层玻璃反应釜中加入一定配比的醋酸乙烯酯/甲醇溶液,升温至回流时加入偶氮二异丁腈/甲醇溶液反应一段时间后加入阻聚剂吩噻嗪终止反应,取少量反应液用于转化率的测定用氮气吹出残留的醋酸乙烯酯单体,然后补加一定量的甲醇,搅拌使其混合均匀并等分为2份。将1份聚醋酸乙烯酯/甲醇溶液倒入精密捏合机中,升温至一定温度,加入NaOH/甲醇溶液进行醇解反应恒温反应至体系中发生相变,继续反应一段时间后加入醋酸/乙酸甲酯溶液终止反应将悬浮混合物加入离心机中离心分离,除去其中的溶剂及其他杂质,干燥后得PVA产品通过调整NaOH/甲醇溶液的加入量和相变时间,可以制备出不同醇解度的PVA产品PVA合成工艺流程见图1[8]。图1目前,我国聚乙烯醇的生产主要有两种方法:一种是以乙烯为原料制醋酸乙烯,再制得聚乙烯醇;另外一种是以乙炔(分为电石乙炔和天然气乙炔)为原料制备醋酸乙烯,再制得聚乙烯醇[6]。1、乙炔合成法乙炔合成法是目前我国聚乙烯醇生产的主要方法,依其原料的来源不同,又可分为电石乙炔合成法和天然气裂解乙炔合成法,电石乙炔合成法是最早实现工业化生产的一
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