2形成烯烃的反应.ppt

( 形成长链烯烃的反应) 主要内容 一、羰基烯化反应 二、醇醛缩合反应 含α氢的醛酮自身缩合 不同醛酮分子间的缩合 芳醛与含α氢的醛酮缩合 一、羰基烯化反应 1、Wittig反应 定义：鏻内鎓盐（鏻叶立德）与醛酮作用生成烯烃 鏻叶立德试剂的制备： 鏻叶立德试剂与醛酮的反应通式： 反应历程： 影响反应的因素 鏻内翁盐的稳定性越大，活性越低。稳定性与R基团有关，吸电子基使稳定。 醛酮酯 羰基上有吸电子基活性增加 Wittig反应的立体化学 活性不同的内翁盐得到的结构不同，活性高的在非极性溶剂中为Z型（顺式），而在极性溶剂中为E型（反式）。 活性低的得到Z型（顺式）。 Wittig 试剂反应实例 2、Horner-Emmons改良法 Wittig反应用于长链烯烃的合成具有许多优越性，但也有不足之处。 稳定的叶立德只能与醛反应，与酮反应困难或不能反应。 特别稳定的叶立德甚至不能与最活泼的醛反应。 Horner-Emmons改良法的定义 以膦酸酯代替鏻内鎓盐，与醛或酮类化合物在碱存在下作用，生成烯烃的反应。 反应历程 改良法的优点 （1）酸酯比较容易制备，对空气、水汽及碱不敏感，不需无水无氧操作，比wittig试剂便宜。 （3）膦酸酯碳负离子与醛或酮反应，产物的立体选择性受取代基及反应介质的影响极小，生成反式产物。 3、鉮内鎓盐的羰基烯化 鉮内鎓盐的结构