DSC热差分析仪自校正规程.docxVIP

DSC热差分析仪自校正规程文件编号：BDBT/JS-GC-24版本号:A/0目的保证工作用DSC热差分析仪足使用需求，保证所检测的数据真确可靠；明确职能人员的相关职责与操作顺序，保证校准过程和结果得到有效控制。范围适用于公司DSC热差分析仪的校准。职责3.1检定人员：负责检定过程的操作，对检定结果做出正确的结论。负责检定记录的填写。3.2 QA人员：严格监督DSC热差分析仪使用中的受控状态，杜绝使用不合格的DSC热差分析仪。内容热流型 DSC 的校正方法，包括温度校正与灵敏度校正。4.1温度校正基本概念温度校正校正的是热电偶测量到的温度与样品实际温度之间的偏离。该偏离程度不仅受到坩埚导热性能、所使用气氛的导热性能等因素的影响，也与长时间使用后热电偶的老化程度有关。如上图所示，由于坩埚热阻等因素，在样品实际温度 Ts 与热电偶检测到的温度 Tm 之间存在着一定的温度差△T。因此在实际的测量中，对热电偶测量值 Tm 必须经过一定的修正（扣除△T），才能得到样品的真实温度 Ts。通过对某一已知熔点的标准物质进行 DSC 测试，将实测熔点与理论熔点作比较，我们能够得到在该熔点温度下的温度偏差值△T。而由于△T 是一个随温度而变化的值，在不同的温度下该偏差值△T并不相同。因此需要对多个不同熔点的标准物质分别进行熔点测试，得到大致涵盖仪器测量温度范围的多个温度点下的△T，再将一系列△T 值在△T／T 曲线图上绘点并作曲线拟合，就能得到一条△T／T 校正曲线：以后在实际的测量过程中对于任意的实测温度 Tm，在该校正曲线上找到相应的偏差值△T 并作扣除，就能将其转换为样品的真实温度 Ts。4.2 灵敏度校正基本概念在 DSC 测量过程中，当样品发生热效应时，仪器直接测量得到的是参比热电偶与样品热电偶之间的信号差，单位μV，其对时间的积分再除以样品质量单位为μV*s/mg；而实际物理意义上的热效应（热焓）单位为 J/g，相当于热流功率对时间的积分再除以样品质量mW*s/mg。灵敏度校正的意义，就是找到热电偶信号与热流功率之间的换算关系，即灵敏度系数μV/mW。通过对某一已知熔点与熔融热焓的标准物质进行 DSC 测试，将熔融段的实测信号积分面积μV*s/mg除以熔融热焓mW*s/mg，我们能够得到在该熔点温度下的灵敏度系数μV/mW。而由于灵敏度系数是一个随温度而变化的值，在不同的温度下该系数并不相同。因此需要对多个不同熔点的标准物质分别进行熔点测试，得到大致涵盖仪器测量温度范围的多个温度点下的灵敏度系数，再将一系列系数值在μV/mW～T 曲线图上绘点并作曲线拟合，就能得到一条灵敏度校正曲线：以后在实际的测量过程中对于任意温度下的原始信号μV，在该曲线上找到相应的灵敏度系数μV/mW，就能够将其换算为热流功率mW，如果再进行积分面积计算并除以样品质量，就能够得到热焓值 J/g。4.3 操作过程温度校正与灵敏度校正可在同一次标样测试中完成。4.3.1 准备标样。对于 DSC204F1 与 DSC200F3 标配有一个标样盒，内含如下六种标样：标准物质理论熔点℃理论熔融热焓 J/gC10H16 -64.5 -22.0In 156.6 -28.6Sn231.9 -60.5Bi 271.4 -53.3Zn 419.5 -107.5CsCl476 -17.22为了得到良好的灵敏度拟合效果，可将 6 个标样全测，进行六点拟合。4.3.2 标样测试a. 将标准样品与参比空坩埚一起放入炉腔，坩埚位置尽量调至相应样品位的正中。盖上炉盖。b. 打开测量软件。c. 点击“文件”菜单下的“新建” ，新建一个测试，选择“样品”模式，输入标样名称、编号、质量等参数。温度校正、灵敏度校正，以及 Tau-R 校正（如果有的话）均为“不使用”。d. 编辑温度程序e. 设定存盘文件名。f. 在“DSC 调整”对话框中点击“初始化工作条件”以开启气体，随后点击“开始”开始测量。注 1. 标样测试与普通样品测试在测量软件操作方面完全相同，唯一的区别在于不使用任何温度校正更详细的操作步骤请参见《DSC 操作向导》。注 2. 关于温度程序：一般建议对一个标样升三次温，去除第一次结果（第一次升温时因样品尚未经过熔融，跟坩埚底部接触不够紧密，可能会影响所测熔点与峰面积的准确性），以后面两次结果取平均。三次升温当然可以分三次实验来做，但为方便起见也可编制于一个温度程序中，这样一次测试就得到了三条升温曲线。具体温度程序可参考如下示例（假设 Tm 是样品的预期熔点；另使用 STC 进行温度控制）：RT … 快速升温（30K/min）… Tm + 30℃… 恒温 1min …冷却…Tm – 80℃…恒温 3min …升温（HR）… Tm + 30℃…恒温 1min …冷却…Tm – 80℃…恒温 3m