第十三章碳族族元素.pptVIP

第十三章 碳族族元素  一、碳族元素 C、Si、Ge、Sn、Pb 价层结构ns2np2，氧化值有+2、+4，由于惰性电子对效应明显，Ge、Sn的M（II）有较强还原性，Pb（IV）化合物有较强氧化性，易被还原为 Pb（II）. (一)碳及其重要化合物 1、碳的单质 主要同素异形体是金刚石，石墨和富勒烯 2、碳酸盐的性质： （1）溶解性： 正盐：除NH4+和碱金属中Na、K、Rb、Cs的碳酸 盐外，多数难溶于水。 酸式盐：大多易溶于水。 规律：难溶正盐，对应酸式盐溶解度大， 如CaCO3+CO2+H2O→Ca(HCO3)2 易溶正盐，对应酸式盐溶解度小， 如浓碳酸纳溶液中通入CO2至饱和，析出NaHCO3。 2Na2CO3+CO2+H2O→2NaHCO3 （2）水解性 活泼金属碳酸盐水解显碱性 如CO +H2O HCO +OH- 活泼金属酸式盐水解显弱碱性 如HCO +H2O H2CO3+OH- 故碳酸盐可当碱使用，如无水碳酸钠叫纯碱 Na2CO3·10H2O叫洗涤碱。 由于可溶性碳酸盐水溶液中有OH-和CO , 所以即可作碱又可作沉淀剂，用于分离溶液中的某些金属离子。 金属离子与可溶性碳酸盐的作用，有以下三种沉 淀形式： ①若金属（如Al(III)、Fe（III）、Cr(III)）氢氧 化物的溶解度小于相应的碳酸盐，则形成氢氧化物 沉淀： 如Al3++3CO +H2O→2Al(OH)3↓+3CO2 ↑ ②若金属（如Bi(III)、Cu(II)、Mg（II）、 Pb(II)）等氢氧化物与碳酸盐溶解度差不多，则形成 碱式盐沉淀 如 2Cu2++3CO +H2O→Cu2(OH)2CO3 ↓+CO2 ③若金属（如Cu、Sr、Ba、Ag(I)、Cd（II）、 Mn(II)）等氢氧化物溶解度大于相应碳酸盐，则 形成碳酸盐沉淀，如 Ba2++3CO →BaCO3 ↓ （3）热稳定性：不同碳酸盐分解温度相差很大，若金属离子极化力越强，其碳酸盐稳定性越差。 一般规律：①碱金属盐碱土金属盐过渡金属盐铵盐 ②碳酸盐碳酸氢盐碳酸 （二）硅及其重要化合物 1、二氧化硅，硅酸和硅胶 SiO2称硅石，自然界中有晶体和无定形体两种，无定形体如硅藻土，石英是最常见的SiO2晶体。 石英为原子晶体，熔点1600℃ ，熔融态时若急剧冷却， 形成石英玻璃，有许多特殊性能。 SiO2一般不与酸反应，但能与氢氟酸反应 SiO2+4HF→ SiF4↑+2H2O SiO2与NaOH或纯碱共熔可制硅酸钠： SiO2+2NaOH →Na2SiO3+H2O SiO2+2Na2CO3 →Na2SiO3+CO2↑ 硅酸组成（常以xSiO2·yH2O表示） 其中x≥2的硅酸称为多硅酸，常以H2SiO3简式代表硅酸。 性质： 二元弱酸 制备 SiO +2H+ →H2SiO3 H2SiO3 刚生成时形成可溶于水的单硅酸。 然后，单硅酸逐步缩合成硅酸溶胶（微粒在1.0~100nm）。 若在稀的硅酸溶胶中加入电解质或者在适当浓度硅酸盐溶液中加酸，则生成硅酸胶状沉淀（凝胶） 2、硅酸盐 制备：SiO2与不同比例碱性氧化物共熔 溶解性：碱金属的硅酸盐可溶：重金属的硅酸盐难溶且有特征颜色。 基本结构单元都是SiO 4四面体。 （三）锡、铅的重要化合物 1、氧化物和氢氧化物 两类 +2 MO M(OH)2 +4 MO2 M(OH）4 （1）组成及颜色 （2）溶解性，均难溶于水 （3）酸碱性。 +2 SnO(黑色)