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第九章 表面物理化学 9.1.1 表面现象及其本质 界面现象的本质 界面现象的本质 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 表面自由能 表面热力学的基本公式 表面自由能 (surface free energy) 表面张力 表面张力 表面张力 表面张力 界面张力与温度的关系 9.2.1 弯曲表面的附加压力 9.2.1 弯曲表面的附加压力 9.2.1 弯曲表面的附加压力 9.2.1 弯曲表面的附加压力 9.2.3 毛细管现象 9.2.3 毛细管现象 9.3.1 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 9.3.1 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 Kelvin公式的应用 本章要点 表面张力、表面自由能 本章要点 附加压力 本章要点 Kelvin公式 1.假若液滴具有不规则的形状，则在表面上的不同部位曲面弯曲方向及其曲率不同，所具的附加压力的方向和大小也不同，这种不平衡的力，必将迫使液滴呈现球形 自由液滴或气泡通常为何都呈球形 ？ 2.相同体积的物质，球形的表面积最小，则表面总的Gibbs自由能最低，所以变成球状就最稳定 （p406概念题1） 由于附加压力而引起的液面与管外液面有高度差的现象称为毛细管现象 把毛细管插入水中，管中的水柱表面会呈凹形曲面，致使水柱上升到一定高度。当插入汞中时，管内汞面呈凸形，管内汞面下降。 毛细管内液柱上升（或下降）的高度可近似用如下的方法计算 当 1.曲率半径 R‘ 与毛细管半径R的关系： 如果曲面为球面 2. R=R （p406概念题2、3、4、5、6、7） 这就是Kelvin公式 当 很小时 代入上式，得 这是Kelvin公式的简化式 表明液滴越小，蒸气压越大 Kelvin公式也可以表示为两种不同曲率半径的液滴或蒸汽泡的蒸汽压之比 对凸面，R 取正值，R 越小，液滴的蒸汽压越高； 对凹面， R 取负值， R 越小，小蒸汽泡中的蒸汽压越低。 Kelvin公式也可以表示两种不同大小颗粒的饱和溶液浓度之比。 颗粒总是凸面， R 取正值， R 越小，小颗粒的饱和溶液的浓度越大，溶解度越大。 （p407概念题8、9） 1. 人工降雨 2. 有机蒸馏中加沸石防爆沸 3. 沉淀过滤前陈化 4. 过冷液体 5. 过热液体液体 6. 毛细凝聚 Kelvin公式可归结为“新相难成” 表面张力从力的方面来阐述 表面自由能从能力方面来阐述 凸液面 凹液面 LOGO 物理化学电子教案—第九章 表面现象 §9.1 表面自由能和表面张力 §9.2 弯曲表面的附加压力 §9.3 弯曲液面的蒸气压 §9.4 溶液的表面吸附 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 1.气-液界面 空气 气-液 界面 2.气-固界面 气-固界面 3.液-液界面 液-液 界面 玻璃板 液-固界面 4.液-固界面 5.固-固界面 铁管 Cr镀层 固-固界面 对于单组分系统，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分系统，则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。 表面层分子与内部分子相比所处的环境不同 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销； 但是处在界面层的分子，一方面受到体相内相同物质分子的作用，另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用，其作用力未必能相互抵销，因此，界面层会显示出一些独特的性质。 最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。 液体内部分子所受的力可以彼此抵销，但表面分子受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小（因为气相密度低），所以表面分子受到被拉入体相的作用力。 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势，并使表面层显示出一些独特性质，如表面张力、表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有的表面积。即： 式中，m 和 V 分别为固体的质量和体积，As为其表面积。目前常用的测定表面积的方法有BET法和色谱法。 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。 例如，把边长为1 cm的立方体1 cm3 ，逐渐分割成小