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电量计 正，负离子运动速度的不同 正，负离子迁移的电量不同 离子迁出相应电极区物质量的不同 1. 电导G、电导率? 、摩尔电导率?m 2. 电导的测定 电导池常数 ： 为何H+(H3O+ )、OH-的?m?特别高?在相邻水分子中沿氢键传导。见下面示意图： 在水溶液中水分子间存在着氢键，这使H+离子传递正电荷和OH-传递电子的过程不必直接通过离子的迁移而是通过氢键传递来实现； 在电场作用下水分子基本上是定向排列，OH-通过氢键将电子朝正极方向传递，这种传递方式的速度显然比直接迁移快得多； 如果不是传递后分子需要重排才能实现下一次传递，则速度将会更快。 例如，醋酸 2. 计算微溶盐的溶解度和溶度积Ksp 3. 电导滴定 2. 影响离子平均活度系数?±的因素 5.5 可逆电池 1. 可逆电池的必要条件 2. 可逆电极的种类 铂-非金属-非金属离子电极(气体电极)： 第三类电极：氧化还原电极 3. 电动势的测定 电动势的测定---- 电位差计的工作原理 注意事项： 5. 电池表达式 例如 6. 电池表达式与电池反应的“互译” 1. 范特霍夫等温式 （2）标准电动势的计算和测定 1. 已知铅酸蓄电池在0－60oC的范围内，当电解液为1 mol·kg-1时E/ T = 1.91737 + 56.1 ×10-6 ( t / oC) + 108 ×10-8 ( t / oC)2 求在0oC和25oC时的?rGm， ?rSm ， ?rHm Pb + PbO2＋2 H2SO4 (1 mol.kg-1 ) → 2PbSO4(s) + 2H2O 2. (1) 求298K时，下列电池的温度系数 Pt，H2(pθ)? H2SO4 (0.01 mol.kg-1 ) ? O2(pθ) , Pt 已知该电池的电动势E＝1.228V, H2O (l) 的生成热 ?f Hm 为-286.06kJ.mol-1。 (2) 求273K时该电池的电动势E，设在273K－298K之间 H2O (l) 的生成热 不变。 5.7 电动势产生的原因 2. 电极－溶液界面电势差－双电层模型 （1）当待测电极中各组分均处在各自的标准态时，相应的 电极电势即为标准电极电势，以? ?（电极）表示。 已测得25℃时，E ＝ 0.3524V * * * * * * * * * * * * * E = Eθ RT a (HCl) a (Ag) - F ln (pH2 / pθ)1/2 a ( AgCl) a (HCl) = a+2 F E = Eθ RT - lna+2 = (E –Eθ) 2RT F lna+ = -2.5317 a+=0.0795 γ+=0.0795 / 0.1 = 0.795 5.10 电极电势及电池电动势的应用 5. 测溶液的pH a) 氢电极测pH Pt│H2(pθ) │待测溶液[a ( H+) ]│ │甘汞电池 E ＝ j (甘汞) - j(H2) = j (甘汞) － ln a (H＋) = j (甘汞) + 0.05915 pH F RT pH = E －j (甘汞) 0.05915 5.10 电极电势及电池电动势的应用 b)醌·氢醌电极 摩尔甘汞电极||醌·氢醌|Pt a RT 0.6995V-0.05916V×pH j = 2 H ln 2 j = jθ － F a a + (氢醌) (醌) 稀溶液中，a醌和 a氢醌的活度系数等于1，浓度比等于1 jθ = 0.6995V 醌·氢醌为醌和氢醌按1:1比例构成的分子晶体 适用于pH7 的溶液 5.10 电极电势及电池电动势的应用 使用醌氢醌电极注意事项： pH7.1,当pH7.1时，E为负值。 pH8.5时，氢醌酸式解离，并易发生氧化。 醌-氢醌为等分子复合物，溶解度很小，用量不必太多。 5.10 电极电势及电池电动势的应用 c) 玻璃电极 玻璃电极是在吹成薄泡状的玻璃膜内插入一氢离子浓度为已知的内参比电极所构成 Ag丝 AgCl 0.1mol·kg-1 HCl 玻璃膜 Ag＋AgCl(s) │ HCl(0.1mol.kg-1) │玻璃膜│待测溶液 [a ( H+) ] j 玻＝ j 玻θ－ ln RT (aH+ )内 F (aH+ )外 j 玻＝ j 玻θ－