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1、烷基: +I 用电子效应进行分析时请注意： ⑴、共轭体系电荷分布正负交替。 ⑵、无论给电子基还是吸电子基，它们都是对邻、对位的影响较大。给电子基使苯环电子云密度增高，但邻、对位增高得更多；吸电子基使苯环电子云密度降低，但邻、对位降低得更多。 由于烷基的给电子作用，使得亲电试剂优先进攻电子云密度较高的邻、对位。 一）、一类（邻、对位）定位基 稳 定 稳 定 进攻邻、对位时生成的σ-络合物比较稳定。 2、-OH、-NH2、-OR等：+C -I 特别稳定 特别稳定 进攻邻位： 进攻对位： 进攻间位： 进攻邻、对位时生成的σ-络合物比较稳定。 3、X-： -I ＞ +C X-由于其：-I +C 而使苯环钝化 特别稳定 特别稳定 进攻邻位： 进攻对位： 进攻间位： 进攻邻、对位时生成的σ-络合物比较稳定。 二）、二类（间位）定位基 1、-N+R3 -CF3 -CCl3…… ： -I 进攻邻位： 进攻对位： 进攻间位： 不稳定 不稳定 　　进攻邻、对位得到的σ-络合物不稳定，进攻间位得到的σ-络合物则比较稳定。 2、-NO2 -CN -SO3H -COR -COOH…… ：-C与-I 进攻邻位： 进攻对位： 进攻间位： 不稳定 不稳定 　　进攻间位时，生成的σ-络合物中正电荷所在的碳原子可以避开吸电子能力较强的硝基，因而体系能量较低容易生成。 三、取代定位效应的应用 1、预测反应产物 1）、只有一个取代基 注意比较： ？ ？ ★ 2）、有两个取代基 ⑴、定位效应一致: ⑵、定位效应不一致时: (A)、同一类型，弱者服从于强者. ★ (B)、不同类型，二类服从于一类 2、设计合成路线: 例如: (1) 先氧化后硝化 先硝化后氧化 ？ ？ ★ 4、付-克(Friedel-Crafts)反应 ㈠、 付-克烷基化反应 反应历程: 反应特点: (1)、反应中烷基易发生重排: ★ 原因: 反应通过碳正离子进行,体系有自发地从高能态转化成低能态的趋势。 (2)、反应易发生多取代: 烷基是给电子基,引入苯环后使环活性增大因而发生多取代。若苯过量可减少多取代的几率. (3)、反应具有可逆性 卤代烷的活性: RI RBr RCl 3° 2° 1° CH3X 常用的催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、 SnCl4、 BF3、……等Lewis酸。 常用烷基化试剂：R—X RCH=CH2 ROH AlCl3 AlCl3 H2SO4 FeCl3 H2SO4 H3PO4 ZnCl2 H3PO4 HF SnCl4 HF BF3 　　反应是通过烷基Ｃ+历程进行，在酸性条件下烯烃、醇都可以生成C+，因而都可以作为烷基化试剂。 ⑵、乙烯基与芳基卤不能作为烃基化试剂。 ⑴、当苯环上具有吸电子基(二类定位基）时 不能进行付-克反应。如： -+NR3 -NO2、 -CF3 -CCl3 -CN、 -SO3H、 -CHO、 -COR、 -COOH、-COOR ……. 注意事项： (二）、付-克酰基化反应 ⑶、芳胺因其与催化剂生成的络合物使氨基 转化成吸电子基，而使反应不能进行。 历程: 　　酰基C+比较稳定，酰基又是吸电子基，因而 酰基化反应不发生重排和多取代。 用途: 1、制备烷芳混合酮. 2、制备≥C3的直链烷基苯. 3、制备稠环芳烃(Haworth合成) PPA:多聚磷酸 Pd～C:低温催化加氢，高温催化脱氢。 二、苯环侧链的反应 1、侧链烃基的氧化 只要α-C上有氢，氧化总是得到苯甲酸 当α-碳上无氢时不易被氧化： ★ 催化氧化：工业上合成顺丁烯二酸酐的方法 顺丁烯二酸酐 （马来酸酐） 2、侧链卤代. 自由基取代 亲电取代 或光照 三、苯环上的加成反应 1、催化氢化反应 2、与Cl2加成 六、六、六 苯在液氨