物理化学7.1.ppt

7.1 电解质溶液的导电性质§7.1 Conductance Property of Electrolyte Solutions 电解质溶液的导电机理 Conductance Mechanism of Electrolyte Solutions 导体可分为两类 原电池 (galvanic cell) 电解池 (electrolytic cell) 电解质溶液的导电机理： 法拉第定律的数学表达式 法拉第常数 法拉第定律的意义 离子电迁移的规律： 电导池常数（ conductivity cell constant） 摩尔电导率与浓度的关系Relationship between ?m and c 强电解质的 ?m 与 c 的关系 弱电解质的?m 与 c的关系 离子独立移动定律Law of the Independent Migration of Ions 7.3 电导的测定及其应用§7.3 Measurement of Conductance and Applications 电导测定的应用 Applications of Conductance Measurement 7.4 强电解质溶液理论§7.4 Theories of Electrolyte Solutions 平均活度和平均活度系数Mean Activity and Mean Activity Coefficient （1） 检验水的纯度 事实上，水的电导率小于 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 这样，纯水的电导率应为 纯水本身有微弱的解离， 和 的浓度近似为， ，查表得 ， 去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有： (1)用不同的离子交换树酯，分别去除阴离子和阳离子，得去离子水。 (2)用石英器皿，加入 和 ，去除 及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。 普通的蒸馏水中含有 和玻璃器皿溶下的硅酸钠等，不一定符合电导测定的要求。 (2)计算弱电解质的电离度和电离常数 弱电解质的电离度很小， 与 的差别可认为只由部分电离和全部电离产生的离子数目不同所致，即 设弱电解质HAc解离如下： 电离平衡常数为 以 作图，从截距和斜率求得 和 值。这就是德籍俄国物理化学家Ostwald提出的定律，称为Ostwald稀释定律（Ostwald’s dilution law）。 （3）测定难溶盐的溶解度 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 。 2．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 1．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 ， 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点，称为电导滴定（conductometric titration）。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如： 1.用NaOH标准溶液滴定HCl 2.用NaOH滴定HAc 3.用BaCl2滴定Tl2SO4，产物BaSO4 、TlCl均为沉淀 平均活度和平均活度系数 离子强度 强电解质溶液的离子互吸理论 当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则： 非电解质化学势表示式 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子。为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl， 对任意价型电解质 * 法拉第定律 离子的电迁移和迁移数 电解质溶液的导电机理 电能 化学能 电解 电池 A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高，电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 又称电子导体，如金属、石墨等。 1. 第一类导体 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高，电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担 ⒉ 第二类导体 又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等。 Cu2++2e-→ Cu(S) 电流由Cu极流向Zn极，Cu极电势高，是正极。 Cu电极： Zn(S)→Zn2++2e- 电子由Zn极流向Cu极，Zn极电势低，是负极。 Zn电极： 将化学能转变为电能的装置称为原电池。 发生氧化反应，是阳极。 Cu(s)→ Cu2++2e- 电极②： 发生还原反应，是阴极。 Cu2++2e-→Cu(s) 电极①： ① ② 将电能转变为化学能的装置称为电解池。 电能 化学能 电解 电池