10第十章.第三节酚.第四节醚..pptVIP

第三节 酚 一 酚的结构和命名 Ar—OH 命名：芳环名称+酚——母体； 英文词尾与醇一样—— -ol 四.酚的化学性质1、酚羟基的反应： （1）酚的酸性 酚在水中微溶而成混浊现象，但在碱性溶液中则成酚 钠盐溶解变清。利用此性质可用于鉴定和分离。 （4） 酚的酯化反应 2 苯酚芳环上的亲核取代反应 （酚羟基使苯环更加活泼） （1）卤代 五、重要的酚及其制法： 1.苯酚（石炭酸） （1）从煤焦油中分离得到 （2）合成法：主要有三种： 对苯二酚 萘酚 H酸 变色酸 维生素E（生育酚、vitamin E, tocopherol） 光谱性质： 三.醚的化学性质 醚的化学性较稳定（仅次于烷烃），一般对碱、氧化 剂，还原剂很稳定；常温下也不与金属Na等反应。 故常用金属钠来干燥醚，醚也常用于有机合成中的溶 剂，但醚对酸不稳定，有如下特有反应。 2. 醚键的断裂 烯烃与有机过氧酸反应得到环醚 Homework Assignment * phenol β-naphthol 下列结构中羟基为取代基： m-methylphenol 2-isopropyl-5-methylphenol 5-甲基-2-异丙基苯酚 百里酚 间羟基苯甲酰胺 二.酚的物理性质 纯苯酚为低熔点（41℃）无色固体、但易氧化而变色; 酚毒性很大，水体中酚含量控制非常严格。 三.酚的光谱性质 —OH的IR：3640—3600cm-1伸缩振动(未形成氢键的羟基) —OH的NMR：δ值通常在4.5—8.0显示信号； 如单体（稀释时）δ值通常在4.5左右。 PKa 6.35 9.98 10.33 15.74 16~18 酸性： ROH （1）酚的酸性： 混合物 } （+）溶于溶液中 （-）分层（上层） } 分离 上层 下层 析出分离 酚酸性比较醇强的原因： P-π共轭效应，减弱OH键有利于H+ 的电离 P-π共轭效应也使苯氧负离子稳定，有利于苯酚的电离。 苯环上取代基性质影响酚的酸性： 有吸电子取代基时，酚的酸性增强 有推电子取代基时，酚的酸性减弱 Pka= 9.98 7.17 7.15 4.00 8.28 0.25 10.07 大多数酚与FeCl3溶液都有显色反应 但不同的酚的显出的颜色不同： 淡棕红色 深绿色 暗绿色结晶 蓝色 蓝紫色（间甲苯酚） 与FeCl3 连苯三酚 邻苯二酚 对苯二酚 对甲苯酚 苯酚、间苯二酚 酚 烯醇结构 均有显色反应 （2）酚与FeCl3的显色反应——鉴定酚 水杨酸 乙酰水杨酸（阿司匹林） （ 3） 酚醚的生成——一般不能由酚直接脱水生成 常温 （适量） 此反应灵敏，常用于苯酚的定性鉴定和定量分析 弱极性溶剂 低温时以邻位取代为主 较高温时以对位取代为主： （2）磺化 平衡控制产物 速度控制产物 水蒸气蒸馏分离 得到邻硝基苯酚 40% 13% 邻位的有分子内氢键成鳌合物易挥发 bp=216oC，水中溶解度也较低 对位的有分子间氢键缔合，不易挥发 bp=279oC（分解） （产量低，苯酚易氧化） 2，4，6-三硝基苯酚 （3）硝化 稀 浓 对亚硝基苯酚（80%） （合成对硝基苯酚的好方法） （4）亚硝化反应 双酚A，白颜色粉末，mp154oC，是环氧树脂等的原料，亦可做聚氯乙烯的热稳定性电线防老剂 （5）酚与羰基化合物的缩合反应 …… 进一步生成线型或体型结构缩合产物——酚醛树脂 双酚A， 杯[4]间苯二酚芳烃 Calix[4]resorcinarenes 杯芳烃： 酚比醇容易被氧化，空气中氧即能将酚氧化成粉红色， 所以久置的酚由无色变有色，时间越长颜色越深 对苯醌（黄色） 邻苯醌 6.氧化： OH 异丙苯法—— 同时得到苯酚和丙酮： 水解 过氧化氢异丙苯 磺化法（苯磺酸钠碱熔法） 氯苯水解法 一.醚的结构、分类与命名 分类 简单醚 混合醚 环醚、饱和醚、不饱和醚 芳香醚 命名：简单醚： 混合醚： 结构复杂的醚——烃氧基（RO-）作为取代基； 醚的英文类名称：ether ，例如乙醚：diethyl ether 第四节 醚(ether) 环醚： （按环氧烃或杂环命名） 多元醚： 1，4-二氧六环（二恶烷） 冠醚：x-冠-y 乙二醇二乙醚 乙二醇一甲醚 1,4-环氧丁烷THF (四氢呋喃tetrahydrofuran) 1,2-环氧丙烷 状态： 甲醚甲