醇化学性质.pptVIP

* * 15.6.4 醇的化学性质 ? ?概况　C－O－H ——醇的化学性质主要由官能团－OH基决定：可发生C—O键和CO—H键两种断裂方式 O－H键中氢原子带正电，醇有酸性，可与活泼金属反应；C－O键中氧原子带负电，醇有碱性，可与无机酸反应 ——受羟基的影响，α﹣氢原子在酸的催化下可发生亲核取代反应，如形成卤代烃。当醇发生分子内脱水反应时，?－C－H键也会断裂 ——α﹣氢原子有一定的活泼性，可被氧化；——烃基结构不同，会影响反应性能。例：烯醇型结构的不饱和醇：－CH＝CH－OH皆不稳定，易分子重排生成酮式－CH2－CH＝O 1. 与活泼金属反应 ?醇可与活泼金属（钾、钠、铝）反应生成氢气和醇金属。 ROH＋Na ? RONa +（1/2） H2 ?各类醇反应速率：　甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇。 ——原因：烷基的供电性，使醇的酸性（pKa为16~18）比水（pKa为15.7）弱： H－O－H R－O－H ——应用　反应温和，可除去少量的金属钠又无危险 ?醇钠的性质与应用 ——醇的共轭碱（醇钠）是比氢氧化钠更强的碱。醇钠遇水分解成相应的醇和氢氧化钠 ? ——意义　反应可逆，生产中用苯带走反应系统中的水制备醇钠，避免了使用金属钠 ——醇金属化合物的应用　 ——醇钠是具有烷氧基的强亲核试剂 ——叔丁醇铝[(CH3)3CO]3Al和异丙醇铝[(CH3)2CH－O－]3Al是很好的催化剂