《配位化合物与配位平衡》部分习题解答.docVIP

EZn NH3 ：] OH 2 EPt NH3 2C14] AgNO3能从Pt NH3 6C14溶液中将所有的氯沉淀为AgCl，但在Pt NH3 3Cl4中仅能沉淀1/4的氯。试根据这些事实写出这两种配合物的结构式 配合物结构式 名称 配位数 [Pt NH3 6]Cl4 四氯化六氨合铂 IV 6 [PtCl3 NH3 3]Cl 一氯化三氯三氨合铂 IV 6 8-3、已知有两种钴的配合物，它们具有相同的分子式Co NH3 5BrSO4，其间的区别在于第一种配合物的溶液中加入BaCl2时产生BaSO4沉淀，但加AgNO3时不产生沉淀；而第二种配合物则与此相反。写出这两种配合物的化学式，并指出钴的配位数和氧化数。 解： 配合物结构式 名称 配位数 氧化数 [Co Br NH3 5]SO4 硫酸一溴五氨合钴 III 6 +3 [Co SO4 NH3 5] Br 溴化硫酸五氨合钴 III 6 +3 8-4、根据配合物的价键理论，指出下列配离子的中心离子的电子排布、杂化轨道的类型和配离子的空间构型。 [Mn H2O 6]2+ ； [Ag CN 2] ； [Cd NH3 4]2+ ； [Ni CN 4]2 ； [Co NH3 6]3+。 解： 配合物 中心 中心原子 电子排布 中心离子 中心离子 电子排布 杂化轨道类型 配离子空间构型 [Mn H2O 6]2+ Mn [Ar]3d54s2 Mn2+ [Ar]3d5 sp3d2杂化 正八面体 [Ag CN 2] Ag [Kr] 4d105s1 Ag+ [Kr] 4d10 sp杂化 直线形 [Cd NH3 4]2+ Cd [Kr]4d105s Cd2+ [Kr]4d10 sp3杂化 正四面体 [Ni CN 4]2 Ni [Ar]3d84s Ni2+ [Ar]3d8 dsp2杂化 平面正方形 [Co NH3 6]3+ Co [Ar]3d4s2 Co3+ [Ar]3d6 d2sp3杂化 正八面体 试确定下列配合物是内轨型还是外轨型，说明理由，并以它们的电子层结构表示之。 1 K4[Mn CN 6]测得磁矩m/ B 2.00； 2 NH4 2[FeF5 H2O ]测得磁矩m/ B 5.78。 解： 1 K4[Mn CN 6]，磁矩m/ B 2.00，只有一个未成对电子 25Mn2+， 3d54S0， ↑↓ ↑↓ ↑ ，d2sp3杂化内轨型 2 NH4 2[FeF5 H2O ]，磁矩m/ B 5.78，有五个未成对电子 26Fe3+ ， 3d54S0， ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ，sp3d2杂化外轨型 B/C/D中氧化态浓度是减少的，故A最大。选A 2 、例如：AgCl s + 2NH3 [Ag（NH3）2]+ + Cl- 要有利于沉淀的溶解，即是K 要大，所以选B 8-9、H2O；过氧化氢 HO—OH H2N—CH2CH2一NH2联氨H2N—NH2有效的螯合剂为H2N—CH2CH2一NH2螯合剂H2N—CH2CH2一NH2 8-11、计算用乙二胺四乙酸溶液滴定Zn2+时允许的最高酸度。 解： lgK ZnY 16.36 由 lg Y H lgK ZnY – 8 16.36 8 8.36 查表可知最高酸度为pH 4 8-12．称取分析纯CaCO3 0.4206g，用HCl溶液溶解后，稀释成500.0mL，取出该溶液50.00mL用钙指示剂在碱性溶液中以乙二胺四乙酸滴定，用去38.84mL，计算乙二胺四乙酸标准溶液的浓度。配制该浓度的乙二胺四乙酸1.000L，应称取Na2H2Y．2H2O多少克 因为金属钙与EDTA是1:1配位的，所以有 即 50.00 c H4Y 38.84 c H4Y 0.01082 mol·L 1 m Na2H2Y 2H2O 0.01082 mol·L 1 1.000 L 372.26g·mol 1 4.028g 8-13、取水样100.00mL，在pH 10.0时，用铬黑T为指示剂，用c H4Y 0.01050mol L 1的溶液滴定至终点，用去19.00mL，计算水的总硬度。 解：水的总硬100.00mL 水样中 n Ca2+ +n Mg2+ n EDTA 0.01050mol L 1 19.00 10 3L 1.995 110 4 mol 56.08g·mol 1 103 11.19mg 相当于氧化钙的毫克数 1.995 110 4 mol 所以一升水中含氧化钙的毫克数 111.9mg，即水的总硬111.9mg.L-1 8-22．分析铜锌合金。称取0.5000g试样，用容量瓶配成100.0mL试液。吸取该溶液25.00mL，调至pH