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上海师大无机化学复习
一些配体的名称 NO2- 硝基 ONO- 亚硝酸根 SCN- 硫氰酸根 NCS- 异硫氰酸根 OH- 羟基 CO 羰基 NO 亚硝酰基 四氨合锌(Ⅱ)离子 [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ) 二氰合银(Ⅰ)离子 价键理论(VBT)的要点: 1. 配位中心(M):具有空轨道 配位体(L):具有孤对电子 中心离子接受配体提供的孤对电子,从而二者形成配位键 M?L (σ键和π键 ) 2. 形成体(中心离子或原子)采用杂化轨道成键 3.形成体的轨道杂化方式决定配位单元的空间构型 配合物结构的价键理论 [Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形,μ=0 [NiCl4]2-的空间构型为四面体,μ=2.83B.M. [Ni(CN)4]2- Ni2+ 3d 4s 4p 3d 4s 4p [NiCl4]2- Cl- Cl- Cl- Cl- dsp2杂化 sp3杂化 CN- CN- CN- CN- P209-212,例题 配合物的磁性 磁性:物质在磁场中表现出来的性质。 磁矩: (B.M.)玻尔磁子 n---未成对电子数 顺磁性:被磁场吸引 μ0, n0 例如:O2, NO, NO2 反磁性:被磁场排斥 μ=0, n=0 例如:N2, H2 铁磁性:被磁场强烈吸引。例:Fe, Co, Ni 判断配离子与沉淀之间转化的可能性 对于某些难溶化合物来说,当加入合适的配位剂时,可形成配合物而发生溶解。 例:在100ml 0.1mol·L-1 的AgNO3溶液中加入 100ml 0.1mol·L-1 KCl是否产生沉淀?若要阻止沉淀生成或沉淀出现后使其溶解,问需要加入 NH3·H2O 最低浓度为多少?(设总体积不变) 解: K?sp = 1.8×10-10 K?稳,[Ag(NH3)2]+ = 1.12×107 CAg+ = 0.05 mol·L-1 CCl- = 0.05 mol·L-1 J = CAg+ · CCl- = 0.05×0.05 = 2.5×10-3 K?sp 有AgCl沉淀↓ 若AgCl全部溶解,平衡时,则CCl-=0.05 mol·L-1 C[Ag(NH3)2]+ = 0.05 mol·L-1 CNH3 = x mol·L-1 0.05 × 0.05 x2 K? = = 2.02 ×10-3 √ x = CNH3(平衡) = 0.05 × 0.05 2.02 ×10-3 = 1.11 mol·L-1 (aq) Cl (aq) ) Ag(NH (aq) 2NH AgCl(s) 2 3 3 - + + + C[Ag(NH3)2]+ · CCl- C2NH3 K? = = K?sp, AgCl · K?稳,[Ag(NH3)2]+ = 1.8×10-10×1.12×107 = 2.02 ×10-3 ∴ CNH3(最初) = 1.11 + 0.05×2 = 1.21 mol·L-1 因此要阻止AgCl↓生成,可先在AgNO3或KCl溶液中加 NH3·H2O浓度为1.21×2 = 2.42 mol·L-1。 若为AgBr,情况如何? K?sp AgBr = 5×10-13 K?稳 = 1.12×107 [Ag(NH3)2]+ + Br- AgBr + 2NH3 K? = 5×10-13×1.12×107 = 5.6×10-6 √ CNH3(平衡) = 0.05 × 0.05 5.6 ×10-6 = 21.13 mol·L-1 AgCl 溶解在 NH3·H2O 中 浓NH3·H2O (28%) AgBr 溶解在 Na2S2O3中 CNH3·H2O≈ 15 mol·L-1 AgI 溶解在 KCN中 元素电势图 元素电势图的表示方法: O H 1.763V 0.6945V 2 O H 2 2 Z=1 Z=1 O 2 1.229V Z = 2 /V A ? ①各物种按氧化值从高到低向右排列; ②各物种间用直线相连接,直线上方标明相应电对的? ,线下方为转移电子数。 例如氧元素: 卤族元素 1.判断歧化反应能否发生 0 V
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