关于脱盐器电极板采用镀锌材料的看法.docVIP

电脱水（脱盐）器电极板采用镀锌防腐工艺的商榷 Uncertainty on Electrostatic Grids Galvanizing of Electrostatic Treaters for Anti-Corrosion 张兵1 罗锋2 周雪靖3 1中国石油海外勘探开发公司 2中国石油规划总院 3中国石油大学 北京 摘要：由于镀锌层对碳钢的腐蚀有保护作用，为了应对高矿化度原油脱水过程的腐蚀，设计人员提出拟对电脱水（脱盐）器的电极板、管件等碳钢材质的内部构件采用镀锌防腐工艺。相关研究显示，在高温状态下，锌的电极电位将向正向偏移，锌阳极的驱动电位随温度的升高而降低，并发生极性逆转，成为钢铁的阴极。若锌镀层出现破损，有可能造成大阴极、小阳极的状况，从而加速钢铁基体的腐蚀。同时对国内外知名电脱设备制造厂商的调研也不建议采用此方法。 关键词：电脱设备、电极板、镀锌防腐、电位、实例 近期在一个海外项目的电脱水器、电脱盐器制造中，项目公司反映设计中电脱设备电极板及固定电极的管件采用碳钢镀锌工艺。设计人员认为，电脱设备操作运行温度较高（设计温度110℃），锌在高温条件下其电极电位将上升发生逆转，比钢铁的电极电位正，由于钢材外的镀锌层的耐蚀性优于钢铁，将对包覆在内的钢铁基体起到保护作用。但该观点缺乏实验数据和实践应用的支持，在后续的研究讨论中，建议取消镀锌方式。 1 缺乏锌在高温、含盐环境中电极电位比钢铁正的实验数据 国内部分资料和相关标准中提示，在50~60oC以上不能用锌作为牺牲阳极材料。《油气处理容器内壁牺牲阳极阴极保护技术规范》（石油行业标准SY/T 0047-2012）中规定“锌合金阳极不应用于温度高于54℃的介质中”，其理由是：在高温状态下，锌的电极电位将向正向偏移，锌阳极的驱动电位随温度的升高而降低，并在温度高于54℃的情况下可能发生极性逆转，成为钢铁的阴极。 资料查询显示，高纯锌在淡水中25℃时电极电位最负，为-1010mV左右，除此之外，不管温度上升、下降，电位均正向偏移，见图1。在70℃时高纯锌在淡水中的电位为910~920mV左右。 图1 淡水中高纯锌电极电位与温度关系[1] 锌电极浸入介质后，其自腐蚀电位一般均往负向移动。介质中有氯离子存在时，氯离子浓度愈高，其锌的稳定电极电位愈负，而且随氯离子浓度升高，呈现出单调负向升高（电位是负的，数值越高越小）趋势。高纯锌电极电位与氯离子浓度关系见下图2。 图2高纯锌电极电位与氯离子浓度关系图[1] 锌的电极电位随温度变化，主要是因为，介质温度导致溶氧量的差异使得锌上的腐蚀产物发生了变化，高纯锌的腐蚀产物在50℃以下时，锌表面形成具有很好粘着力和较好保护性能的胶状的Zn OH 2膜，而在50℃时形成的是颗粒状的粘和性很不好的无保护性的ZnO膜，而ZnO有电子导电性，因而锌的电位将随温度升高变得更正[2]。 对于钢铁，电位变化不同于锌，一般随着温度的升高，其自腐蚀电位将变为更负。有资料介绍，50oC时Q235钢在模拟海水溶液中的自腐蚀电位达到-742mV（20oC时，为-716mV）。碳钢在静止海水中和动态海水中的稳定电位分别为约 -690mV和-670mV左右[3]。碳钢在海水中的电位是随着时间逐渐正移的，波动较小，最终稳定在-670mV左右，它与处于同样温度和介质中的锌有350mV左右的电位差。由于金属的电极电位因所处介质不同而不同，碳钢在室温下（25℃）的海水和自来水两种介质中的自腐蚀电位也有近100mV以上的电位差[4]。 但总体来说，随温度升高，铁的电位负向变化较小，而锌的电位则正向变化较大，所以在高温水中，考虑锌的电位正向变化可能比铁正，阴极保护的两极可能发生逆转，锌变成阴极，因此不推荐采用锌作为牺牲阳极材料。 由于温度、介质对钢铁、锌的电极电位都有影响，各自变化幅度如何，对于在高温、高氯离子环境中锌的电极电位是否就比钢铁正，目前尚未查询到确凿的实验数据。 2 热镀锌层在电脱水（脱盐）器中的保护效果 热镀锌是利用锌液在钢铁表面浸润，锌液与钢铁基体间进行扩散和界面反应，形成铁锌合金层，在铁锌合金层表面生成纯锌层。镀锌涂层的防腐作用原理主要是：在镀层没有破坏的情况下，可以起到一定的隔离作用；当在镀层破坏的情况下，镀锌涂层将作为阳极溶解，利用锌作为牺牲阳极，从而保护钢铁基体。由于设备在内件安装施工过程中，镀锌涂层难免破损，加之镀层较薄（一般镀锌涂层的镀层厚度仅在100μm左右），因表面可形成锌盐填补镀层缺陷，所以多用于大气环境中，在浸没状态下很少使用。目前工程中大量使用热喷锌、热渗锌板材，其防腐作用原理与热镀锌层相似，仅是制作工艺有所差异。相关资料介绍，在海洋环境中，锌镀层的电化学保护性能虽然好于铝镀层，但其耐蚀性明显低于铝镀层，一般情况下，铝镀层钢材的腐蚀速率最低