第9章配合物34节.pptVIP

4．生成配离子电极电势的变化 三、影响配合物稳定性的因素 2、 配体的影响 例： 在FeCl3溶液中加入KSCN液，溶液立即变成红色，如果在此溶液中再加入一些固体NH4F或NaF，则红色立即褪去，为什么？ 已知K稳[Fe(SCN)6] 3-＝1.48×103 已知K稳[Fe F 6] 3-＝ 1.00×1016 Ｋ值越大，向右进行的趋势越大 [Fe(SCN)6]3- ＋ 6F- [Fe F 6]3- ＋ 6SCN- Fe3+ + 6SCN- [Fe(SCN)6]3- 3.　沉淀的生成和溶解 若往一定的配合物溶液中加入某沉淀剂，是否会有沉淀生成？或在一定量的沉淀中加入一种配合剂，看此沉淀是否会因生成配合物而溶解。这是可溶性配离子与沉淀之间的转化，是沉淀溶解平衡与配位平衡的竞争。 用配离子的稳定常数（Ｋ稳）和 沉淀的溶度积常数（Ｋsp）值的大小来判断。 例： 在0.1mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，加入NaCl固体使NaCl浓度达0.001 mol·L-1时有无AgCl沉淀生成? 已知 K稳[Ag(NH3)2+] ＝ 1.1×107 Ksp(AgCl) = 1.8×10-10 解： 设解离平衡时[Ag+]的浓度为x mol·L-1 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ x 2x 0.1 - x ≈0.1 x = 1.3 × 10-3 mol·L-1 Qi = 1.3 × 10-3 × 0.001 = 1.3 × 10-6 生成AgCl沉淀 Ksp(AgCl) 例： 欲使0.10 mol的AgCl完全溶解生成[Ag(NH3)2]+, 最　少需要1.0 L氨水的浓度是多少？ 已知 K稳[Ag(NH3)2+] ＝ 1.1×107 Ksp(AgCl) = 1.8×10-10 解： AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- 设需要氨水的浓度是 x mol·L-1 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- 初始 x 平衡 x-0.20 0.10 0.10 x = 2.42 mol·L-1 例： 298Ｋ时，在1 L 6 mol·L-1氨水中加入0.5 mol 固体 AgCl，看能否将其全部溶解？ 已知 K稳[Ag(NH3)2+] ＝ 1.7×107； Ksp(AgCl) = 1.8×10-10 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- 初始 6 平衡 6-2 x x x x = 0.25 mol·L-1 解：设1L 6mol·L-1氨水中溶解x molAgCl，则平衡时： 最多能溶解0.25mol AgCl，故加入的0.5 mol 的AgCl不能全部溶解。 K=K稳Ksp=3.06×10-3 K= x2/(6-2x) x2/(6-2x)=3.06×10-3 此沉淀溶解平衡是下列平衡的加合： AgCl(s) = Ag+＋ Cl-； Ag+＋2NH3 = [Ag(NH3)2]+ 将这两个平衡加合，可得配合溶解平衡： 此题也可以通过比较J和K来判断是否完全溶解，但要得到溶解的最大量则必须按上述方法计算。 AgCl(s)＋2NH3 = [Ag(NH3)2]+＋ Cl- 6-2×0.50=5 0.50 0.50 J=0.50×0.50/52=1.0×10-2＞K=3.06×10-3 反应逆向自发进行，生成AgCl(s)。即AgCl不能全部溶解。 Ag+ Cl - AgCl NH3 [Ag(NH3)2]+ AgBr Br - [Ag(S2O3)2]3- S2O32- [Ag(CN)2]- CN - AgI I - Examples Hg2+ + 2e? 　　　Hg 　　　 ＝﹢0.851 V Hg(CN)42- + 2e?　　 Hg + 4CN?