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2017年3月28日
张坤
中南大学 · 冶金科学与工程学院
2017年3月28日
铜铟镓硒(硫)薄膜太阳电池产业发展与学术前沿
提 纲
铜铟镓硒硫薄膜太阳电池产业发展与学术前沿
1、CIGS太阳电池概述
2、 CIGS太阳电池产业现状
3、CIGS太阳电池发展方向及学术前沿
随着能源危机与环境污染的日趋严重,开发可再生清洁能源成为国际范围内的重大战略课题之一!
太阳能是取之不尽、用之不竭,最清洁、最强大的可再生能源
太阳能将在未来的能源结构中占据主导地位
太阳能各种利用方式中,太阳电池发电发展最快、最具活力和最受瞩目
欧盟对未来能源结构的预测
1、CIGS太阳电池概述
铜铟镓硒硫薄膜太阳电池产业发展与学术前沿
太阳电池现状:已发展出三代
第一代晶硅太阳电池—包括单晶硅与多晶硅电池
优点: 技术成熟,转化效率较高,目前在工业生产和市场上占主导地位。
缺点: 需要消耗高纯的晶硅;成本高;原料制取的能耗高、污染重;
第二代薄膜太阳电池—包括a:Si、CdTe、CIGS和DSSC电池
优点: 耗材较少、易于柔性化制作。
不足: 研究较晚,许多基础问题不明、技术尚不成熟;
第三代薄膜太阳电池——如叠层、热光伏、量子点等电池
特点: 有前景,但大都停留在概念阶段、少有产品、实用性不明;
CIGS薄膜太阳电池:用料少、效率高、稳定性好、易于柔性化和卷绕式生产,具有良好发展前景,成为研发热点。
在第二代薄膜太阳电池中转换效率最高(20.3%)
材料消耗少,一般1.5-2.5微米
比功率高, 柔性基底的可达1100W/kg以上
可制造柔性电池组件,易于以卷对卷连续化生产
发展非真空沉积法或全干法技术,可较大幅度降低成本
稳定性好,弱光性能好
使用寿命长,抗辐射能力强
柔性化,应用领域更为广泛
军用
民用
航空航天
CIGS太阳电池发展历程
1953年,合成CuInSe2 (CIS)单晶,1967年研究相图
1974年,Bell实验室制备出第一块单晶CIS/CdS电池,效率为5%;1975年达12%
1976年,Maine大学第一块薄膜CIS/CdS电池,效率6.6%
1981年,波音获得双层CIS/CdS薄膜电池,效率9.5%
1982年,CdxZn1-xS代替CdS获得效率>10%,自此,人们开始重视CIS并开展大量研究
1981年
1982年
1985年,CdS厚度从3μm减至50nm,并引入低阻ZnO作为窗口层,增强短波响应,这一结构进一步发展成目前的经典结构
1988年,ARCO采用预制层硒化法获得14.1%效率
1980-1990年代,在CIS中掺Ga和S来改善性能;1989年,波音制备出效率为12.9%的CIGS电池
1990年代后,美国NREL实验室基于三步共蒸发法,获得17.7%-18.8%-19.2-19.9%效率,并一直保持世界纪录
2010年,德国ZSW基于蒸发法,超过NREL将效率提高至20.1%,此后又提高到20.3%
ZSW器件制作室
NREL的CIGS吸收层
CIGS太阳电池结构
CIGS薄膜太阳电池由逐层沉积的背电极、吸收层、缓冲层、窗口层和顶电极构成
CIGS太阳电池结构
背电极Mo
背电极作用:对外输出电池功率
背电极选材要求:
与基底结合紧密,不易脱落
利于CIGS生长附着,并形成欧姆接触
良好的导电性
为什么选择Mo?
曾采用Cu、Au、Al、Ni、Al、Mo、Pt
只有Ni和Mo不会与CIGS产生相互扩散
Mo较Ni在高温下更加稳定
Mo的制备方法
目前Mo主要采用直流磁控溅射制备
普遍采用双Mo工艺:溅射气压高,电阻率较高,会增加电池的串联电阻;溅射气压低,Mo层与薄膜的粘附性差,硒化时薄膜容易脱落
NREL采用的双层Mo工艺
吸收层CIGS
CIS与CIGS的晶体结构
CIS有两种结构,即常温下的黄铜矿结构及高于870℃才存在的闪锌矿结构
CIGS是CuInSe2和CuGaSe2的无限固溶混晶半导体,都属于I-III-VI2族化合物,在室温下为黄铜矿结构,在晶体结构上体现为掺入的Ga取代了In的位置
CIGS结构
CIGS薄膜在太阳电池中的作用
最核心层,太阳电池PN结中的P型材料部分
吸收太阳光,产生光电流
CIGS薄膜光学性质
为直接带隙半导体,光吸收系数105cm-1
CIS禁带宽度1.02 eV,与1.45 eV相距甚远,需掺Ga来提高禁带宽度
随着掺Ga量增大,禁带宽度可在1.02-1.67 eV变化;当Ga/(In+Ga)约为0.3,即禁带宽度大概为1.15 eV时,电池可获得最高效率;Ga掺入量过多会导致电池电学性能的恶化,可掺S进一步提高带隙
黄铜矿结构带隙和晶格参数关系图
几种材料吸收系数与光子能量关系
CIGS薄膜电学性质:取决于化学计量组成
少子寿命:
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