十溴联苯醚的光降论文报告.docVIP

十溴联苯醚的光催化降解研究 摘要：多溴联苯醚(PBDEs)是一种重要的溴系阻燃剂，其亲脂性强、化学性质稳定，属于典型的难降解有机污染物。目前多溴联苯醚在环境中含量不断增加，严重危害生态系统和人体的健康，因此，寻求一种合理的多溴联苯醚处理技术也变得越来越重要。 本文以广泛应用的十溴联苯醚（BDE-209）为研究对象，论述了在模拟太阳光光催化体系中对其的降解效果，并对其降解机理进行初步的探究。 关键字：十溴联苯醚；光催化降解；还原脱溴 A Study of Photocatalysis Degradation of Decabrominated Diphenyl Ether Abstract：Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs) have been widely used as an important Brominated Flame Retardants(BFRs) which is one kind of persistent organic compounds with toxic and lipophilic properties.Nowadays,with the increasing of PBDEs in the environment,they have affected wildlife and human populations.So the research of removal technology of PBDEs has become increasingly important. Decabrominated diphenyl ether(BDE-209) has been choosen as the studying sample.Removal efficiency was studied under simulated sunlight irradiation and the removal mechanism was preliminary inquiried. Key words: Decabrominated diphenyl ether; Photocatalysis Degradation；reductive debromination 1 引言 1.1多溴联苯醚的污染状况 多溴联苯醚作为重要的溴系阻燃剂，其性能优越，价格便宜，因为被广泛应用于电子电器、家具装潢、建筑材料、纤维纺织等领域中[1]。多溴联苯醚具有易挥发、亲脂性、难降解等特性。随着它的大量使用，已广泛存在于环境介质、生物体以及人体中[2]，甚至在偏远的两极也有相关检出报道[3-4]。随着生物体内检测到的羟基化多溴联苯醚（HO-PBDEs）和甲氧基化多溴联苯醚（MeO-PBDEs）的报道，三者的毒性也受到了关注[5-6]。 1.2 多溴联苯醚的毒性 （1）多溴联苯醚的肝脏毒性 目前有研究表明，多溴联苯醚可诱导肝脏微粒体酶的活性和氧化应激，从而导致肝脏病变。Doarnerud等用DE-71(五溴二苯醚)，DE-79(八溴二苯醚)，DE-83R(十溴二苯醚)三种多溴联苯醚的商业性混合物对大鼠进行口服急性染毒，结果发现肝脏重量增加，DE-71和DE-79导致大鼠体内相关酶类活性增加[6]。关于鱼类的研究也表明，DE-71可诱导斑马鱼肝脏细胞色素酶的活性以及DNA损伤[ （2）多溴联苯醚的毒性 （）多溴联苯醚的毒性 图4 BDE-209的光降解动力学曲线 2.3 十溴联苯醚的光降解产物分析 以甲醇为空穴清除剂的实验中，利用GC-CI/MS（CI表示化学电离源）对BDE-209的光降解产物进行分析，的到图5。由于BDE-209光降解产物组分比较多且复杂，受到仪器条件及标准样品的限制，无法对所有中间反应物和产物进行彻底的分析，但是由图5可以看出，其光催化降解反应的产物均为低溴代产物。 图5 BDE-209的光降解产物分析 2.4 十溴联苯醚的光降解机理初步探讨 通过以上分析得到，光催化降解BDE-209的过程中生成了一系列低溴代产物。根据不同光照时间降解产物的特征不同推断反应为逐级还原脱溴反应。根据TiO2光催化的原理，参阅光催化还原其他有机物的相关文献，推测反应历程如下：以甲醇作为空穴清除剂为例，经过模拟太阳光光照，TiO2受到激发，电子从价带跃迁到导带形成光生电子e-，而价带处形成光生空穴h+，其中加入的甲醇作为空穴清除剂被光生空穴h+氧化，转化为醛类，有效的限制了光生电子和空穴的复合，而BDE-209作为电子受体，接受电子并被逐级还原加氢，脱溴形成低溴代产物。 光催化还原BDE-209反应方程式如下： 3 总结与展望 虽