有关竞赛中的计算问题.pptx

有关竞赛中的计算问题 第1题：Cl2通入NaOH溶液中的主要产物受温度影响，低于-5 oC时主要产物是次氯酸钠，高于80 oC时主要是氯酸钠。某同学在室温（25 oC）下将V L标准状况下的氯气通入到过量的NaOH溶液中，然后将反应后的溶液定容于250.0 mL容量瓶中（设溶液A）。（1）取A溶液25 mL，用醋酸酸化成弱酸性（pH=4.00）后加入过量KI溶液，该溶液用浓度为C mol/L的硫代硫酸钠滴定到终点消耗V1 mL。（2）另取一份pH=4.00的同体积的醋酸溶液加入过量KI溶液，也用浓度为C mol/L的硫代硫酸钠滴定到终点消耗V2 mL。（3）将（1）、（2）滴定后的溶液用盐酸酸化至强酸性（[H+]=1.0 mol/L），析出的I2用该硫代硫酸钠溶液滴定至终点，分别消耗V3和V4 mL。 已知R=8.314 J.mol-1.K-1，F=96485 C.mol-1，??(ClO-/Cl-)=0.81 V， ??(ClO3-/Cl-)=0.62 V， ??(I2/I-)=0.535 V，Ka(HClO)=2.88?10-8。 1、计算反应后溶液中次氯酸钠与氯酸钠的物质的量之比。 2、假设V1=10.00， V2=0.25， V3=9.90， V4=0.15，请计算V的值并写出室温下将V L标准状况下的氯气通入到过量的NaOH溶液中发生的反应的离子方程式。 3、计算A溶液用醋酸酸化成弱酸性（pH=4.00）后溶液中各含氯组分的浓度之比。 pH=4.00时， ?(ClO-/Cl-)=0.57 V， ?(ClO3-/Cl-)=0.38 V，故只有次氯酸氧化碘离子。 [H+]=1.0 mol/L时，氯酸也可以氧化碘离子。 1、ClO-~I2~2S2O32-；ClO3-~3I2~6S2O32- n(ClO-)=(V1-V2)?10-3?C?2；n(ClO3-)=(V3-V4)?10-3?C?6； n(ClO-)：n(ClO3-)=(V1-V2)?3?(V3-V4) 2、n(ClO-)：n(ClO3-)=3?1 故反应式为：6Cl2+12OH-=3ClO-+ClO3-+8Cl-+6H2O n(Cl2)=60n(ClO3-)=97.5?10-3?C (mol) V=2.2C 3、pH=4.00，?(HClO)=1.0，可以忽略次氯酸根离子。 故n(HClO):n(ClO3-):n(Cl-)=3:1:8 第2题、某常见金属X能形成多种氧化物，A、B、C是其氧化态从高到低的三种氧化物。由A转化为B，以及由B转化为C分别失去9.9%（相对于A的质量）、7.3%（相对于B的质量）的氧。 （1）试通过计算确定X的元素符号和A、B、C的化学式。 （2）氧化物B与KOH、KNO3熔融得到D，D在潮湿的空气中易被氧化为A的钾盐，而D溶于水后酸化，得到钾盐A的溶液和氧化物B，分别写出反应方程式。 （3）A的浓碱溶液能释放出氧气。为实验在较浓碱溶液中A的阴离子与亚硫酸根离子的氧化还原反应，请说明试剂加入顺序及实验中的注意事项，并写出离子方程式。 （4）为确定A的含量，可用高锰酸钾法；测定B的含量，可用Na2S2O3法。分别写出反应方程式。 解答：由（2），（3）强烈指出为Mn，A、B、C分别为Mn2O7、MnO2、MnO，经计算由A转化为B，以及由B转化为C分别失去21.63%（相对于A的质量）、18.40%（相对于B的质量）的氧。高于题目中的数值，故考虑其同族元素中原子量大的元素。经计算为Re元素，A、B、C分别为Re2O7、ReO2、ReO。 ReO2+2KOH+KNO3=K2ReO4+KNO2+H2O 4K2ReO4+O2+2H2O=4KReO4+4KOH 3K2ReO4+4HAc=2KReO4+ReO2+4KAc+2H2O 10KReO4=3K2ReO4+7ReO2+6O2+2K2O 2ReO4-+SO32-+2OH-=2ReO42-+SO42-+H2O，应将亚硫酸根离子加入KReO4溶液中，否则，会有沉淀生成。而且应使用热溶液提高反应速率。 5K2C2O4+2KReO4+16HCl=2ReCl2+10CO2+8H2O+12KCl ReO2+4HI=ReI2+2H2O+I2 I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 第3题、使4.9052 g 金属M 的氯化物和过量的微带颜色的液体A 作用，放出气体，同时形成无色结晶化合物B。B 十分温和地加热到170 ℃时转变为中性盐C，同时放出密度以氢计为24.9的褐色气体D，盐C继续加热转变为含金属64.04%的产物E。E继续加热得3.2582 g金属氧化物。此外还知道1 mol 化合物B能与7 mol KOH反应。 （1）求出M为何种金属。 （2）确定D的组成。 （3）B、E属于哪类化合物