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2、EDTA的酸性 3.作用条件 * 下一页 上一页 返回 * 主要内容 第六章 配位滴定法complexometric titration §6.1　概述 §6.2　EDTA及其金属配合物的性质 §6.3　副反应对配位滴定的影响 §6.4　配位滴定法原理 §6.5　金属指示剂 §6.6　提高配位滴定选择性的方法 §6.7　配位滴定方式及其应用 （1）生成配合物（complex）的稳定常数足够大; （2）一定条件下反应定量进行，即配位比（coordination）恒定; （3）反应速度快；有适当的方法指示终点; （4）生成配合物可溶于水。 §6.1　概述 1、基础：是以配位反应为基础的滴定分析方法。 Mn++nL=MLn (本章L：EDTA) 2、用于配位滴定的配位反应具备条件 3、配位剂 无机配位剂: S2O42-、NH3等，不稳定，分级配位，没有合适的指示剂，一般不用。 有机配位剂: 主要是氨羧配位剂，常用EDTA EDTA 乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid §6.2 EDTA及其金属配合物的性质 一、EDTA的性质与离解 (2)EDTA二钠盐-EDTA-Na2H2Y·2H2O：白色结晶粉末，在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当于0.3mol/L, pH约为4.4。分析中一般配成0.01～0.02mol/L的溶液。 1、EDTA的性质 (1)乙二胺四乙酸-EDTA即H4Y：白色无水结晶粉末，在水中溶解度小(0.02g/100mL)，易溶于氨水和氢氧化纳溶液中。 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分布分数 pH小于 1， H6Y * pH＝ 2.67~6.16 H2Y * pH 大于10.2 Y4- * pH≥12时几乎完全以Y4–形式存在，因此配位滴定一般都在强碱性溶液中进行。 结论 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- EDTA 有 6 个配位基 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 二、EDTA的金属螯合物 1、普遍性，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物; 通常认为H2Y2-就是EDTA 2.配位比简单1：1，且无分级配位现象。 3.配位反应完全，配合物非常稳定。 4.配合易溶于水。 5、离子带色，无色离子形成MY也无色，有色离子形成MY颜色加深，可定性分析。 CuY NiY CoY (深蓝) (蓝绿) (玫瑰) MnY CrY FeY (紫红) (深紫) (黄) 　 §6.3 副反应对配位滴定的影响 主反应(main reaction) ：主要考察的一种反应。 副反应(side reaction)：与主反应有关的反应。 副反应影响主反应中的反应物或生成物的平衡浓度。 副反应进行的程度，由副反应系数表示。 水解 配合 酸效应 共存离子 混合络合 一、配位反应的复杂性 二、EDTA的酸效应与酸效应系数αY（H） （acidic effect， acidic effective coefficient） 1、酸效应：由于H+的存在使配位剂配位能力降低的现象。 2、酸效应系数：由于H+引起副反应时的副反应系数。 未与M配合的EDTA的总浓度[Y’]是Y的平衡浓度[Y]的倍数： 讨论：由上式和表中数据可见 a、酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小； b、αY（H）的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重； c、仅当pH?12时，?Y(H) 才近似等于1，即此时Y才不与H+发生明显的副反应。 αY（H）范围是（1-∞）,lg αY（H）范围是（0-∞）. EDTA在不同pH值时的lga[Y(H)]值 0 三、配位效应及配位效应系数 1、配位效应：由于其他配位剂的存在，而降低金属离子参加主反应能力的现象。 2、配位效应系数：由于配位剂引起副反应时的副反应系数。 α[M(L)],表示没有参加主反应的金属离子总浓度是游离金属离子浓度[M]的多少倍： α[M(L)]大，表示副反应越严重。如果M没有副反应，则α[M(L)] =1。 四、 条件稳定常数 conditional stability