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第一节 卤代烷 第二节 卤代烯烃 第三节 卤代芳烃 第一节 卤代烷 (一) 卤代烷的分类和命名 (1) 卤代烷的分类 根据与卤原子相连的碳的类型： 伯卤烷CH3CH2X、仲卤烷(CH3)2CHX、叔卤烷(CH3)3CX (2) 卤代烷的命名 ① 普通命名法 (二) 卤代烃的制法 (2) 从不饱和烃制备 (4) 卤原子交换 (四) 卤代烷的化学性质 取代反应 (2) 消除反应 (3) 与金属反应 (1) 取代反应 ① 水解 ②醇解－与醇钠作用 ③氰解－与氰化钠作用 ④氨解－与氨作用 ⑤ 与硝酸银作用 (四) 卤代烷的化学性质 (1) 取代反应 ① 水解 ②氰解—与氰化钠作用 在NaCN的醇溶液中进行，得腈。 　 ③醇解—与醇钠作用 得醚（单纯醚、混合醚）——威廉森(Williamson)合成法 ④ 氨解—与氨作用 (2) 消除反应 ?消除反应——反应中失去一个小分子（如H2O、NH3、HX等）的反应叫消除反应，用E(Elimination)表示。 ① 脱卤化氢 在NaOH／醇中可消去HX，得烯烃或炔烃. ② 脱卤素 (3) 与金属反应 ① 与钠反应 ② 与镁反应 (3) 与金属反应 ② 与镁反应 绝对乙醚——无水、无乙醇的乙醚。 (五) 亲核取代反应机理 双分子亲核取代反应(SN2)机理 (2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理 (2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理 (六) 影响亲核取代反应的因素 烷基结构的影响 (2) 卤原子的影响 (3) 亲核试剂的影响 (4) 溶剂极性的影响 (六) 影响亲核取代反应的因素 ① 烷基结构对SN2反应的影响 决定SN2反应速度的是过渡态的稳定性。过渡态越稳定，反应的活化能越低，反应速度越快。 影响SN2过渡态稳定性的主要因素： 空间位阻(主要)：α－C上取代基越多，Nu－越不易接近α－C，过渡态也越不稳定； ② 烷基结构对SN1反应的影响 综上所述： (2) 离去基团的影响 离去基团的离去能力强，则对亲核取代反应有利（无论SN1还是SN2）。 离去能力取决于 键能： 键能越小，键越易断裂，离去能力越强 碱性： 碱性越弱，离去能力越强 ∵离去能力：I－＞Br－＞Cl－；（酸性：HI＞HBr＞HCl） ∴ SN1和SN2反应活性：R-I＞R-Br＞R-Cl (七) 消除反应的机理 双分子消除反应(E2)机理 (2) 单分子消除反应(E1)机理 (3) 消除反应的取向 (七) 消除反应的机理 双分子消除反应(E2)机理 (2) 单分子消除反应(E1)机理 与SN1相似，分步进行，生成活性中间体C＋： (3) 消除反应的取向 (八) 影响消除和取代反应的因素 消除反应与取代反应都在碱性条件下进行，相互竞争。 第二节 卤代烯烃 (一) 卤代烯烃的分类和命名 (二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 第二节 卤代烯烃 (一) 卤代烯烃的分类和命名 分类 按照X与不饱和碳的相对位置，卤代烯烃可分为三类： 命名 按照烯烃命名法编号，把卤素看成取代基： (二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 乙烯型卤代烃 (2) 烯丙型卤代烃 (1) 乙烯型卤代烃 (2) 烯丙型卤代烃 烯丙型卤代烯烃中的C-X键易断! 例： 对于双分子反应： 对于单分子反应： 反应机理 两步反应（SN1反应是分两步完成的）。 第一步： 第二步： 碳正离子 SN1反应的立体化学 如果一个手性分子进行SN1时，其产物为外消旋体 OH－从两个方向靠近中心碳原子的机率相同 模型图 SN1反应常伴随着C+的重排： ①分步进行； ②决速步骤为C－X解离，单分子反应，有v=k[RX]； ③有C＋中间体，构型保持与构型转化机率一般相同； ④常伴有C＋的重排。 SN1的特点： ∴SN2反应活性：CH3-X＞RCH2-X＞R2CH-X＞R3C-X (1)烷基结构的影响 SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性。 碳正离子的稳定性是： SN1反应的速度是： 即：3°RX主要进行SN1反应； 1°RX主要进行SN2反应； 2°RX同时进行SN1和SN2，但SN1和SN2速度都很慢。 对SN1反应影响不大，对SN2反应有影响。亲核性强，成键快。 a. 在亲核原子相同的一组亲核试剂中, 碱性越强, 亲核性越强。 (亲核性顺序与碱性