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第六章 相平衡状态图 第五章 相平衡 (Phase Equilibrium) 5.1 多相系统平衡的一般条件 Conditions of equilibrium for heterogeneous system 5.2 相 律 Phase rule 5.3 单组分系统的相图 Phase diagrams for one-component system 5.4 二组分系统的相图及其应用 Phase diagrams for two-component system and their applications 5.5 三组分系统的相图及其应用 Phase diagrams for three-component system and their applications * 5.6 二级相变 Second order phase transitions * 5.7 铁-碳系统的相图 Phase diagram of iron-carbon system 5.1.1 研究相平衡的意义 Why do we study phase equilibrium? 1. 在冶金工业上 metallurgy 利用相图监测冶炼过程 研究金属组成、结构和性能之间的关系 获得低温 2. 在无机化工方面 利用相平衡原理，用溶解、重结晶等方法将天然盐类混合物进行分离、提纯 5.1.1 研究相平衡的意义 Why do we study phase equilibrium? 盐 最低温度 盐 最低温度 KCl －10.7 NaCl －21.2 KBr －11.5 KI －23.0 NaNO3 －15.4 NaBr －28.0 NH4C1 －16.0 NaI －31.5 (NH4)2SO4 －18.3 CaCl2 －49.8 用蒸馏、精馏和萃取等方法进行提取和纯化，提高产品价值。 3. 在有机化工和石油化工方面 5.1.1 研究相平衡的意义 Why do we study phase equilibrium? 4. 在地质学和工程学中 研究天然或人工合成的熔盐系统，了解组成与结构之间的关系 5.1.1 研究相平衡的意义 Why do we study phase equilibrium? 5. 纳米材料合成中 利用相图制备纳米材料 5.1.1 研究相平衡的意义 Why do we study phase equilibrium? Si Si Si Si Si Si Au Si whisker Vaper Liquid Solid 1. 相（phase） 系统内部化学组成、物理性质和化学性质完全均匀的部分称为一个“相”。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。系统中相的总数用 Φ 表示。 气体：不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体：按其互溶(miscibility)程度可成一相、两相或三相共存。 固体：一般一种固体便是一个相(与其质量与形状无关)。两种固体的粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相。但固体溶液（solid solution）是单相。 5.1.2 几个重要概念 Important conceptions 2. 相图（phase diagram） 描述多相系统的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化，并用图形来表示这种状态的变化，这类图称为相图。 相图的形状决定于变量的数目 双变量系统 平面图 三变量系统 立体图 根据需要还有三角形相图和直角相图等。 5.1.2 几个重要概念 Important conceptions 系统内部若含有不止一个相，则称为多相系统。 多相系统中相与相之间是互相敞开的，没有任何限制条件，在他们之间可以有热的交换、功的传递以及物质的交流。 5.1.2 几个重要概念 Important conceptions 4. 多相系统（heterogeneous system） 3. 凝聚系统（condensed system） 没有气相的系统称为凝聚系统。有时气相存在，但可以不予考虑，也可看成是凝聚系统，如合金系统。 物种数(constituent)：系统中包含的所有物种的数目 用S表示 5.1.3 多相系统平衡的条件Conditions of equilibrium for heterogeneous system 如果系统的诸性质不随时间而改变，则系统处于热力学平衡状态。 1. 热平衡条件 Thermal equilibrium 根据热力学第零定律，当系统处于热平衡时，各相的温度必定相等。 T ?＝T ?＝???＝T ? 当两个系统各自与第三个系