第十四糖精读.pptVIP

* * * * * * * 单糖用不同的试剂氧化生成氧化程度不同的产物。 如与托伦试剂、费林试剂的反应 凡是能被托伦试剂和费林试剂氧化的糖叫做还原糖，不能被氧化的糖叫做非还原糖。单糖都是还原糖。 2. 用溴水氧化-形成糖酸（pH＝6） Br-H2O pH=6 与C5上羟基成酯 与C4上羟基成酯 在弱酸性条件下不会发生异构化。 D-葡萄糖酸-?-内酯 D-葡萄糖酸-?-内酯 D-葡萄糖酸 （区别酮糖和醛糖） （1） 稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。 （2） 稀硝酸氧化酮糖时导致羰基两侧的C-C键断裂，用来区别醛糖和酮 糖或用来测定结构。 （3）浓硝酸能使二级醇氧化成酮，进一步导致C-C键断裂，因此不能使用。 3. 用硝酸氧化 稀HNO3 4. 用高碘酸氧化 + 5HIO4 5 HCOOH + CH2O + 5HIO4 3 HCOOH + 2CH2O +CO2 3 内酯→糖醇 催化剂：钠汞齐 乙醇溶液 三、 单糖的还原 1 糖→糖醇 内酯→醛糖 催化剂：钠汞齐（Na-Hg）水溶液pH=3-5 H2 ，Ni , ? or NaBH4 D-葡萄糖醇 （L-山梨糖醇） 单糖可经催化加氢或用还原剂（NaBH4、Na-Hg齐）还原得到糖醇。 四、生成糖脎反应： 醛糖或酮糖的羰基可与苯肼作用生成苯腙。苯肼过量时，可氧化邻位碳原子