第四讲X射线衍射分析.ppt

材料化学研究方法 2006-09-13 X射线衍射几何条件 材料化学研究方法 上节回顾 晶体几何学的相关内容 晶体与空间点阵 晶向指数,晶面指数与干涉指数 倒易点阵 2.3 X射线衍射方向 2.3.1 劳埃方程 2.3.2 布拉格方程 2.3.3 衍射矢量方程与埃尔瓦德图解 X射线投射到晶体中时，会受到晶体中原子的散射，而散射波就好象是从原子中心发出，每一个原子中心发出的散射波又好比一个源球面波。由于原子在晶体中是周期排列，这些散射球面波之间存在着固定的位相关系，它们之间会在空间产生干涉，结果导致在某些散射方向的球面波相互加强，而在某些方向上相互抵消，从而也就出现如图所示的衍射现象，即在偏离原入射线方向上，只有在特定的方向上出现散射线加强而存在衍射斑点，其余方向则无衍射斑点。 对于衍射方向与晶体结构以及入射线波长与方位的关系，前后可以用四种方式来表达: 劳埃方程 布拉格方程 衍射矢量方程 厄瓦尔德图解 只要α′角满足该式就能产生衍射,那衍射斑分布规律是? 2.3.2 布拉格定律 应用劳埃方程虽可决定衍射线的方向，但计算麻烦，不方便。1912年英国物理学家布喇格父子导出了一个决定衍射线方向的公式，其形式简单、使用方便，称为布喇格公式。 晶体是由许多平行等距的原子面层层迭合而成。 （hkl）的一组平行面网，面网间距为d。入射X射线S0（波长为λ）沿着与面网成θ角（掠射角）的方向射入。与S1方向上的散射线满足“光学镜面反射”条件（散射线、入射线与原子面法线共面）时，各原子的散射波将具有相同的位相，干涉结果产生加强. 相邻两原子A和B的散射波光程差为零，相邻面网的“反射线”光程差为入射波长λ的整数倍. 讨 论 布拉格方程中，n 被称为衍射级数（反射级数）n=1时，相邻两晶面的“反射线”的光程差为 λ，成为1级衍射；n=2时，相邻两晶面的“反射线”的光程差为2λ，产生2级衍射；……n， 相邻两晶面的“反射线”光程差为nλ时，产生n级衍射对于各级衍射。 X－射线的反射 可见光的反射仅限于物体的表面，而X－射线的反射实际上是受X－射线照射的所有原子（包括晶体内部）的散射干涉加强而形成。 可见光的反射中，入射光线以任何入射角入射都产生，而X-Ray只有在满足布喇格公式的某些特殊的角度才能产生。 总结 由2dsinθ＝λ知λ/2d ≤ 1 则d≥ λ/2即，只有晶面间距大于λ/2的晶面才能产生衍射。 ?/2d远小于1时，也观察不到衍射现象。 X线的波长应与晶格常数接近，一般用于衍射分析的X射线的波长为0.25～5.0nm。 2.3.3 衍射矢量方程和厄尔瓦德图解 在描述X射线衍射几何时，主要是解决两个问题： 产生衍射的必要条件，即满足劳埃方程与布拉格定律； 衍射方向，即根据劳埃方程与布拉格方程确定的衍射角2?。 为了把这两个方面的条件用一个统一的矢量形式来表达，引入了衍射矢量方程的概念。 衍射矢量方程的图解法：厄尔瓦德图解. 2.3.3.1 衍射矢量方程 由“反射定律+布拉格方程”表达的衍射必要条件，可用一个统一的矢量方程式即衍射矢量方程表达。 设s0与s分别为入射线与反射线方向单位矢量，s-s0称为衍射矢量， 衍射矢量方程 综上所述，“反射定律+布拉格方程”可用衍射矢量（s-s0）表示为 s-s0//N 由倒易矢量性质可知，（HKL）晶面对应的倒易矢量r*HKL//N 且?r*HKL?=1/dHKL，引入r*HKL，则上式可写为 (s-s0)/?=r*HKL(?r*HKL?=1/dHKL) 此式即称为衍射矢量方程。 2.3.3.1 衍射矢量方程 若设R*HKL=?r*HKL（?为入射线波长，可视为比例系数），则上式可写为 s-s0=R*HKL(?R*HKL?=?/dHKL) 此式亦为衍射矢量方程。 物理意义为：当衍射波矢和入射波矢相差一个倒波矢时，衍射才能产生。 2.3.3.2 厄瓦尔德图解 讨论衍射矢量方程的几何图解形式。 衍射矢量三角形——衍射矢量方程的几何图解 入射线单位矢量s0与反射晶面（HKL）倒易矢量R*HKL及该晶面反射线单位矢量s构成矢量三角形（称衍射矢量三角形）。 该三角形为等腰三角形（?s0?=?s?）；s0终点是倒易（点阵）原点（O*），而s终点是R*HKL的终点，即（HKL）晶面对应的倒易点。 按衍射矢量方程，晶体中每一个可能产生反射的（HKL）晶面均有各自的衍射矢量三角形。各衍射矢量三角形的关系如图所示。 厄瓦尔德图解步骤为： 1.作OO*=s0； 2.作反射球（以O为圆心、?OO*?为半径作球）； 3.以O*为倒易原点，作晶体的倒易点阵； 4.