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涂建国-改进型D80B丙烯酸酯化催化剂的工业化应用
改进型D80B丙烯酸酯化催化剂的工业化应用
北京西桥有机材料技术有限公司
涂建国
2014.04
1
丙烯酸酯做为一种不饱和单体,其下游工业应用非常广泛,目前工业生产丙烯酸甲、乙酯的国内企业采用的生产工艺技术主要有三种,分别是日本三菱公司的膨胀床技术,日本触媒公司的固定床(带外循环)技术,以及德国巴斯夫德硫酸均相催化技术。
国内生产企业主要以日本三菱公司的技术为主,日本触媒公司技术装置较少,德国巴斯夫技术只有一家。前两种生产技术均采用阳离子交换树脂为催化剂。到目前为止,使用最为广泛的酯化催化剂就是北京西桥公司生产的D80A树脂催化剂,其次就是日本三菱公司的PK216树脂,这两种树脂催化剂使用性能基本相当。早期个别厂家还使用过天津南开大学化工厂的D72树脂,现在D72树脂用于催化反应已被市场淘汰。
为了更好地满足生产厂家的要求,我公司通过核心研发,在原有D80A树脂催化剂的基础上,研制出了一种改进型树脂催化剂D80B,通过在2万吨/年甲、乙酯生产装置上试应用,取得了良好的应用效果。
一、前言
2
二、D80B树脂催化剂质量指标
3
外观
浅褐色球状颗粒
出厂形式
氢型
化学交换容量 mmol/g
≥ 5.1
体积交换容量mmol/ml
≥ 1.5
含水量(%)
52~62
湿视密度(g/ml)
0.75~0.85
粒度范围(0.315~1)
≥ 95%
磨后圆球率(%)
≥ 95
最高使用温度(°C)
120
三、D80B树脂催化剂使用工艺条件
4
产品
名称
反应温度
(°C)
压力
(kpaG)
丙烯酸流量
(kg/h)
乙醇流量
(kg/h)
醇/酸比
(mol/mol)
丙烯酸乙酯
80
301.2
2285.4
1518.6
0.603
四、 D80B树脂催化剂使用情况及与国外同类产品(JPX)的比较
5
反应温度
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
D80B
71.5
71.6
71.6
71.8
72.1
72.1
72.2
72.5
73.0
73.1
73.3
73.5
74.1
JPX
72.0
72.1
72.2
72.6
72.8
73.0
73.1
73.3
73.8
74.1
74.2
74.5
74.6
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
D80B
74.2
74.3
74.5
74.8
75.1
75.2
75.5
76.1
76.1
76.3
76.5
76.8
77.0
JPX
74.9
75.2
75.4
75.9
76.2
76.4
76.8
77.1
77.2
77.4
77.7
77.9
78.2
工业生产装置运行时间(天数)与反应温度(°C)数据记录
6
四、 D80B树脂催化剂使用情况及与国外同类产品(JPX)的比较
从上图可以看出D80B与JPX的反应温度变化都比较平稳,且都低于设计的80℃,但D80B反应温度更低一些,在较低的温度下,其转化率也很高,高于设计的指标,对于后续的提温来提高转化率有很大的操作空间,可以延长催化剂的使用寿命。
四、 D80B树脂催化剂使用情况及与国外同类产品(JPX)的比较
7
反应压力
工业生产装置运行时间(天数)与反应压力(kpaG)数据记录
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
D80B
201
200
202
203
200
198
201
200
203
205
202
201
202
JPX
202
202
200
203
203
196
202
203
200
198
206
202
204
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
D80B
200
202
204
201
205
203
201
202
201
203
198
201
200
JPX
201
206
203
206
204
207
204
203
200
198
204
202
203
8
四、 D80B树脂催化剂使用情况及与国外同类产品(JPX)的比较
由上图可以看出,D80B与JPX树脂催化剂的反应压力非常平稳,在设计的反应压力下操作,反应器底部及重组份中无破损催化剂,完全满足工艺使用要求。
四、 D80B树脂催化剂使用情况及与国外同类产品(JPX)的比较
9
乙醇转化率
工业生产装置运行时间(天数)与乙醇转化率(%)数据记录
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
D80B
83.1
82.9
83.0
82.7
8
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