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第六章 反应过程中的混合现象及其对反应的影响 混合的机理 总体流动：搅拌器旋转时使釜内液体产生一定途径的循环流动 设备尺度上的宏观均匀 高速旋转的旋涡与液体微团产生相对运动和剪切力 更小尺度上的均匀 分子扩散 微团最终消失 微观均匀 流体在反应器内的停留时间分布 如果物料在反应器内流动时有返混发生，度量该返混程度最简单而且最有效的方法是确定物料在反应器内的停留时间规律，从而可定量地确定返混程度。 由于物料在反应器内停留时间是一个随机过程，对随机过程通常用概率予以描述，即用二个函数及二个特征值予以描述。 二个函数分别是停留时间分布函数和停留时间分布密度函数. 二个特征值则是数学期望和方差。物料在反应器内停留时间分布规律也将用概率予以描述。 设加入示踪剂A的量为Q，在无限长的时间，加入的示踪剂一定会完全离开系统。则示踪剂的总量为： 图6-4 阶跃法测定停留时间分布示意图 由此可见，当完全没有返混时， 当返混达到极大程度时， 当返混介于二者之间时，即非理想流动时， 介于0和1之间。 方差可用来判断反应器内的流型，并判断其偏离理想流动的程度。 截止目前，本章没有涉及任何化学反应。 相当于若干平推流反应器或间歇反应器的并联，将非理想流动对反应的影响明显化了。 写成数学公式： N只是一个虚拟值，因此，N可以是整数也可以是小数。 脉冲示踪 t t=0 E(t) 激励曲线 t t= E(t) 响应曲线 示踪只是显示停留时间分布规律，规律不随示踪方法而变。 f f 用对比时间表示： 有效体积为VR 、进料体积流量为v 的全混流反应器，在t=0，将流体切换成流量相同的示踪剂流体A，同时检测流出物料中示踪剂A的浓度变化（采用阶跃示踪法测定停留时间分布）。 二、全混流反应器内的停留时间分布 示踪剂流体 CA0 v 流体 检测 CA (t) 、v dt时间内流入、流出反应器的示踪剂量分别为vC(0)dt和vC(t)dt，dt时间内反应器内示踪剂的累积量为 因此有： 其中 C(0)=1 无因次化： f(t)及F(t)的标绘见图6-6。 t t=0 F(t) 1 激励曲线 t t=0 F(t) 1 响应曲线 t t=0 f(t) 响应曲线 全混流反应器的方差： 由无穷积分公式： 得： 3.工业反应器 2.平推流 1.全混流 两种理想反应器对照 用来描述介于两种理想状况之间的流型，并通过对流型的描述，预计在非理想流动状态下的反应结果。 将流型与化学反应联系起来，预计反应体积、处理量、转化率等之间的关系。 介绍三种模型： 凝集流模型、多级串联釜模型和轴向扩散模型。 ６.５　非理想流动模型 6.5.1 数学模型方法 数学模型方法是化学反应工程的基本研究方法，由四部份组成： 数学模型 简化模型 模型检验 模型计算 实际应用 修改 真实过程 １.简化模型 将真实过程加以抽象简化成简化模型。例如,在讨论理想流动时，把管式反应器中物料的流动状况简化成平推流，把搅拌反应器中物料的流动状况简化成全混流;在讨论气固相催化反应本征动力学时，采用均匀表面吸附理论，即均匀表面吸附模型来描述发生在颗粒内表面上的催化反应。这些都是对不同真实过程加以抽象简化、修改后的数学模型。 数学模拟方法的基本精神有以下几点 4.模型参数少，便于测定 简化模型中都含有模型参数。模型参数是简化模型偏离真实过程的归并结果，都要通过实验确定，所以模型参数越少越好，而且要便于测定。 ２.简化模型的等效性 某一真实过程可以用多个简化模型来描述，但简化模型必须等效于真实过程，不能简化到失真。 3.数学方法简单 简化模型决定了模型的数学方法，力求数学方法简单。例如在气液反应中，双膜论所采用的方法比渗透论的数学方法简单，所以直到现在，人们仍然采用双膜论来研究气液反应。 对于非理想流动，可以用非理想流动模型描述，非理想流动模型中含有模型参数。 对于物料的流动状况，可以用流动模型描述。平推流和全混流是流动状况的两种极端状况。平推流和全混流是理想流动模型，它们没有模型参数，因此可以直接对平推流反应器和全混流反应器进行计算。 6.5.2凝集流模型 物理模型： 流体以流体团的方式流过反应器，这些流体团彼此之间不发生混合，每个流体团相当于一个小反应器。由于返混的作用，流体团在反应器内的停留时间不同，达到的转化率因而不同，在反应器出口处的宏观转化率，就是各不同停留时间的流体团达到的转化率的平均值。 这样就把流体的停留时间分布与反应转化率联系起来了，每个流体