湖南大学物理化学电池反应.ppt

（3）线 ： Fe(OH)3(s)+3H++e=Fe2++3H2O E?Fe2+/Fe(OH)3=E?=1.0568V EFe2+/Fe(OH)3 =1.0568 ?0.05916lgaFe2+?0.1775pH aFe2+=10?6 EFe2+/Fe(OH)3 =1.412?0.1775pH 斜率= ?0.1775 线上：氧化态Fe(OH)3 线下 ：还原态Fe2+ pH ① ③ ⑩ 0.770 9.637 Fe3+ Fe2+ Fe2+ Fe(OH)3 Fe2+ Fe(OH)2 Fe(OH)2+2H+=Fe2++2H2O Fe3++e=Fe2+ ⑩ ① ③ Fe(OH)3(s)+3H++e=Fe2++3H2O E电极/V 注意： 1）各化合物互相牵制，形成 某种化合物或离子稳定存在的区域 2）不同T，浓度c,不同Me-H2O系或非金属-H2O系的E电极-pH图可查手册或数据库 线上符号如?6表示=10?6，?4表示10?4 3） E电极-pH图设定所有物质a=const,仅作定性分析用 综合E电极-pH图 c总=const 计算机模拟 五、 E电极-pH图的应用 1.两条规则 (1)对氧化还原反应 三角区OXI+RII=OXII+RI (2)对酸碱反应 三角区AI+BII=AII+BI OXI RI OXII RII AII BII BI AI E电极/V E电极/V pH pH pH ① ③ ⑩ 0.770 9.637 Fe3+ Fe2+ Fe2+ Fe(OH)3 Fe2+ Fe(OH)2 E电极/V 2.应用 含Fe2+ 的ZnSO4水溶液水解沉铁 第四节 浓差电池和液体接界电势 一、浓差电池 化学电池：电池反应是化学反应 浓差电池：电池反应是一种物质从高化 学势状态向低化学势状态变化 电池 1.电解质浓差电池（又称双液浓差电池）：电极材料及组成相同，电解质溶液浓度不同 2.单液浓差电池：电极材料相同，但接受电子的作用物浓度不同，同一电解质浓度 二、关于浓差电池的计算 三、液体接界电势 ?扩散 1. ?扩散方程(I-I型电解质） 2. 减小或消除?扩散的方法 1）盐桥：高浓度的阴、阳离子迁移数相近的盐: KCl,NH4NO3 2）采用无迁移电池：可完全消除?扩散 例：单液电池，复合电池 降低（t?? t+）或(a? )2=(a? )1 第五节 电动势测定的应用 一.由E和( )P计算电池反应Δ rGm,ΔrSm,ΔrHm,Qr 二.判断氧化还原反应的方向 E0电池反应正向自动进行 E0电池反应逆向自动进行 五.计算电解质的活度和活度系数 三.计算Ka? 四、确定标准电极电势，由E及一个电极反应的E?电极，可求另一电极反应的E?电极 八.测溶液的pH值 1 . pH值的操作定义 -）甘汞电极∣KCl溶液‖待测溶液pH(x)∣H2(g,p),Pt (+ Ex pH(x) -）甘汞电极∣KCl溶液‖标准溶液pH(s) ∣H2(g,p),Pt (+ Es pH(s) pH(x)=pH(s)+F(Es-Ex)/2.303RT 六.难溶盐的溶度积 七.测定离子的迁移数 设计有?扩散的电池 2. 醌氢醌电极 -)Hg(l),Hg2Cl2(s)|KCl饱和溶液‖H+(aH+=?)醌氢醌饱和