溶液依数性与电解平衡.pptVIP

Chapter 3 溶 液 是化学研究与化工生产中重要的体系 溶液类型 固体溶液 (如：合金固溶体、玻璃) 液体溶液 (如： l-g, l-l, l-s分散体) 气体溶液 (分压定律) 相与态 相：系统中物性、化性完全相同的部分，相间有界面 只有一个相的系统称为单相系统 例：NaCl水溶液， Cl2水溶液等 两个相以上的系统称为多相系统 例：BaSO4水溶液，苯水溶液等 通常：s — 有几种就有几相 g — 有几种都只有一相 l — 根据情况而定 特别注意与“态” (g.l.s.aq.液晶等)的区别 §3.1 溶液浓度的表示法 一、基本概念 ?物质的分散状态与溶液 二、溶质B的量浓度——M §3.2 非电解质稀溶液的依数性 非电解质：溶质以分子存在于溶剂之中 稀溶液：溶质分子数在溶液分子总数中不超过2% 依数性：只与溶剂的性质、溶液中溶质的量有关，而 与溶质的本性无关 溶液的性质 个性—颜色、导电性、密度等，由溶质本性决定； 共性—蒸气压、熔点、沸点等，由溶质的量和溶剂的 性质所决定。 一、溶液的蒸气压下降 1、纯固体、纯液体的蒸气压 固体热运动也产生蒸气压 如：冰 p61 表3-2 蒸气压与物质种类、T有关 蒸气压下降?p遵守Raoult’s Law Raoult’s Law: 在一定T 下，难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶质B的摩尔分数、溶剂的蒸气压成正比，而与溶质B的本性无关。即蒸气压下降只与溶质的量有关，而与溶质是什么无关。 溶液的蒸气压下降，必然引起 Raoult根据实验总结出 例1：20℃时，C6H6饱和蒸气压为9999 Pa, 向90 g该溶剂中加入1.0 g某种不挥发有机溶质并溶解，测得溶液蒸气压为9479 Pa, 试计算溶质的相对分子质量。 解：由Raoult定律 例2：蔗糖水溶液，其tf = -0.2℃，已知25℃时纯水饱和蒸气压为3169 Pa，求25℃时溶液蒸气压。 解：因为 ?Tf = 0-(- 0.2℃) = Kf m 所以 m = ?Tf / Kf = 0.2/1.86 = 0.1075 mol·kg-1 又 K?i的说明 K?i与浓度无关 K?i与温度有关，但在溶液中影响不大 K?i数值的大小表示了弱电解质解离程度的大小，也表示了弱电解质的相对强弱 K?i对弱酸时用 K?a—Acid表示, 对弱碱时用 K?b—Base表示 K?i数据: 教材 p292 附录四 HX = H+ + X- 设解离度为? 始 m 0 0 ? =已解离粒子数/粒子总数 平衡 m-?m ?m ?m 计算表达式 此时溶液的 pH = -lg m(H+) 2、多元弱酸的解离平衡 如：氢硫酸 H2S (25℃时) 一级解离：H2S = H+ + HS- 二级解离：HS- = H+ + S2- 2) K?a1、K?a2表达式中mr(H+)是溶液中H+浓度总和，都相等； K?a2表达式中mr(H+)并非是第二步解离出来的，因为一、二步解离不可分；又二级解离H+浓度很小，实际计算中，可用K?a1计算得到的mr(H+)近似代替溶液中总H+浓度 3) 水溶液中总存在 H2O = H+ + OH- 平衡 25?C时 K?w = mr(H+) mr(OH-) = 1.0?10-14 a) 上式中还含水解离的H+浓度 b) 知mr(H+)，一定知mr(OH-) 例3-3 (p67) 计算18℃时0.10 mol·kg-1H2S溶液中各物种浓度和溶液的pH。(8.91?10-8, 1.1?10-12) 解：(1) 一级解离平衡 H2S = H+ + HS- 设m(H+) = x 达平衡时 0.10-x x x K?a1 = x2/(0.10-x) = 8.91?10-8 因K?a1 10-4，mr 0.1，近似计算 x = mr(H+) = mr(HS-) = 9.44?10-5 当mr(H+) = 9.44?10-5时，因存在水解离平衡，必然有 mr(OH-) = K?w /mr(H+) = 1.0?10-14/9.44?10-5 = 1.1?10-10 pH = -lg mr(H+) = 4.0 (2) 设mr(S2-) = y，只有二级解离平衡有mr(S2-)