物理化学课件-08章_可逆电池的电动势及其应用.ppt

* 铁的各种电势-pH图 斜线的斜率随着铁离子浓度不同而不同。设二价铁离子的活度为10-6，则斜率为-0.117。显然，在不同pH条件下有不同的电极电势值。 斜线左下方是二价铁离子稳定区，右上方是三氧化二铁的稳定区。 * 铁的各种电势-pH图 5.铁防腐的电势-pH图 将铁与水的各种电势-pH图合在一起，对讨论铁的防腐有一定的指导意义。 （1）(c)线以下是铁的免腐蚀区。外加直流电源，将铁作为阴极，处在低电位区，这就是电化学的阴极保护法。 （2）铁与酸性介质接触，在无氧气的情况下被氧化成二价铁，所以置换反应只生成二价铁离子。当有氧气参与下，二价铁被氧化成三价铁，这样组成原电池的电动势大，铁被腐蚀的趋势亦大。 * 铁的各种电势-pH图 (3) (A)(D)线以左区域是铁的腐蚀区，要远离这个区域。 常用油漆、塑料或金属在铁的表面形成保护层，将铁与氧气、水、氢离子隔离；或用强氧化剂在铁的表面形成致密的氧化铁层，使铁钝化。 * 铁的各种电势-pH图 (4)在(A)、(D)线以右，铁有可能被氧化成Fe2O3或Fe3O4，这样可保护里面的铁不被进一步氧化，称为铁的钝化区。如果在电位较低又是强碱性溶液中，则铁也有可能被腐蚀生成亚铁酸离子。 * 铁的各种电势-pH图 6.实际的铁的电势-pH图 一般实用铁的电势-pH图的线条要多得多，标明不同离子浓度时的电势-pH曲线，使用起来也就更加方便。 25℃时的Fe-H2O电势-pH图如右图所示。 * 铁的各种电势-pH图 * （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 应用：(9) E(Ox|Red)～-lga图 例1: * （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 反应CuCl2(a)→Cu(s)+Cl2(p) 是非自发的，电池为非自发电池，铜极电势低，为负极。 利用这类图，可计算不同离子活度时的电动势。 * 例2:求AgCl(s)的Kap （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 对应电池为： * （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 在O点处，两个电极电势相等，电池达平衡，电动势E=0 * 8.9 生物电化学 电化学势 金属与溶液间的电势差 膜电势 * （1） 电化学势(Electrochemical Potential) 将ze电荷从无穷远处移入实物相内，所作功可分为三部分： 1.从无穷远处移到距表面10-4 cm处，克服外电势作功。 W1=zeΨ 2.从10-4cm处移入体相内部，克服表面电势作功。 W2=zeΧ 3.克服体相内粒子之间的短程作用，即克服化学势作功。 W3=μ * （1） 电化学势(Electrochemical Potential) 对带电体系，用电化学势判断自动变化方向。 * 金属与溶液间的电势差 例如：银电极Ag+|Ag(s) 电极反应：Ag++e-→Ag(s) 达到平衡时双方电化学势相等 水溶液 在金属上 通过1 mol电量，e=F，z=1，电子带负电，所以用减号。 因为金属不带电， 所以， * 金属与溶液间的电势差 * （2） 膜电势 在膜两边由于某离子浓度不等可产生电势差，这就是膜电势。 达渗透平衡时， 在内外的电化学势相等。 * （2） 膜电势 医学上，膜电势习惯用负值表示。维持了细胞膜内外的电势差，就维持了生命。 * NERNST WALTHER NERNST (1864-1941), German physical chemist, did much of the early important work in electrochemistry,studying the thermodynamics of galvanic cells and the diffusion of ions in solution. Besides his scientific researches, he developed the Nernst lamp,which used a ceramic body. This lamp never achieved commercial importance since the tungsten lamp was developed soon afterwards. * NERNST His electrical piano,which used radio amplifiers instead of a sounding board, was totally rejected by musicians. Nernst was the first to enunciate the third law of the