高中化学竞赛辅导卤代烃.pptxVIP

高中有机化学竞赛卤代烃 初赛基本要求 15. 有机化学。有机化合物基本类型——卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、胺、酰胺、硝基化合物、磺酸的系统命名、基本性质及相互转化。异构现象。C=O加成。碳链增长与缩短的基本反应。糖、脂肪、蛋白质的基本概念、通式和典型物质、基本性质、结构特征以及结构表达式。16. 天然高分子与合成高分子化学初步知识。（单体、主要合成反应、主要类别、基本性质、主要应用）。 决赛基本要求12.有机化学描述性知识达到国际竞赛大纲三级水平(不要求不对称合成,不要求外消旋体拆分)。13.氨基酸、多肽与蛋白质的基本概念。DNA与RNA。14.糖的基本概念。葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖。糖苷。纤维素与淀粉。15.简单有机化合物的系统命名。16.有机立体化学基本概念。构型与构象。顺反异构（trans-、cis-和Z-、E-构型）。手性异构。endo-和exo-。D,L构型。17.利用无机和有机的基本反应对简单化合物的鉴定和结构推断。18.有机制备与有机合成的基本操作。 一卤代烃RCH2–X卤代烷烃多卤代烃R2CH–XR3C–X· ·–XC–ClC=C(卤苯型)(p-?共轭)CH3CH2Cl0.178——最不活泼卤代烯烃卤代芳烃–CH2–X(苄基型)CH2=CHCl0.1720.138最活泼CH2=CH2——0.134–(CH2)n–X(烷基型)R—X一、卤代烃的分类甲伯仲叔CH3–XCH3CH2Cl、CH2=CHClCCl4、CF2=CF2、CF2Cl2活性：烯丙型＞卤代烷＞乙烯型RCH=CH–X(乙烯型)RCH=CH–CH2–X(烯丙型)RCH=CH–(CH2)n–X(烷基型)二、卤代烃的命名(R)-3-甲基-1-溴戊烷(2R, 3S)-3-甲基-2-溴己烷练习1：写出下列化合物的结构式1. (4R)-2-甲基-4-氯辛烷2. (2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷3. (4S)-4-甲基-5-乙基-1-溴庚烷4. (1R,3R)-1,3-二溴环己烷三、卤代烃的结构与诱导效应1、卤代烃的结构C-F 139pmC-H 110pmC-Cl 176pmC-Br 194pmC-I 214pm分子空间不完全对称，因此分子有极性2、卤代烃的偶极矩μ = q × dD(debye)Compoundμ/dCH3F1.82CH3Cl1.94CH3Br1.79CH3I1.64+ qd- qF半径小，故尽管电负性较强，但C—F键短，故μ也不大，最大的是氯代烃3、诱导效应含义δδδ +δδ +δ+δ-与C－H键相比CH3CH2CH2Cl诱导效应：分子中，由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基团的电负性所决定的方向而偏移的效应。诱导效应用“ I ”表示，表示的是?电子的偏移δδδ +δδ +δ+δ-CH3CH2CH2Cl特点1、静电作用，永久性效应，没有外界电场影响时也存在。 “静态诱导效应” 分子的固有性质2、共用电子并不完全转移到另一原子，只是电子云密度发生变化。 即：键的极性发生变化（与C－H键比较）3、沿碳链传递，并随着链的增长而迅速减弱或消失。 经过三根共价键后，其影响就极弱，可忽略不计。CXδδδ +δδ +δ+δ-CH3CH2CH2Cl表示法指向电子云偏移的方向。即从电负性小的原子指向电负性大的原子。以C－H键为标准分类如果X原子电负性小于H原子——给电子诱导效应 ＋I 效应CY带负电基团和烷基如果X原子电负性大于H原子——吸电子诱导效应 －I 效应电负性大原子或带正电基团4、分子的极化 含义 一个分子，在外界电场的影响下，分子中的电荷分布可发生相应的变化。发生这种变化的能力称为分子的可极化性。与反应性的关系 可极化性强的分子或电子，在外界的影响下，分子或电子易改变形状以适应反应的需要，故而易于进行反应。影响因素同族元素：原子越小，原子核对电子的控制越牢，可极化性越小： 孤对电子比成键电子结合得松散，可极化性更强，反应易发生在孤对电子上。弱键电子比强键电子结合松散，可极化性更强，更易发生反应。RI RBr RCl RF四、卤代烃的化学性质诱导效应，易断裂，“消除”?＋?－X吸电子，且C－X键键能较小，易断裂，且生成的X-更稳定。X被“取代”带部分正电荷，易被带负电荷或带孤对电子的分子进攻δ δ δ +δ δ +δ+δ-CH3CH2CH2ClCl-四、卤代烃的化学性质1、亲核取代反应离去基团底物Nu:亲核试剂不同卤代烃反应活性：R–I＞R–Br＞R–Cl特点：带负电荷或孤对电子–OH、–CN、–NH2、–OR、–I、–ONO2R–X+ H2OR–OH+ HXH2OR–X+ NaOHR–OH+ NaXR–X+ NaCNR–CN+ NaX1、亲核取代反应（1）水解