第05章 多原子分子的结构与性质2.ppt

q 补充内容： 补充内容： (1) 电性 石墨具有金属光泽和很好的导电性能； 四氰基奎诺二甲烷TCNQ等类的分子能和合适的其他分子（如四硫代富瓦烯TTF分子等）组成有机半导体或导体。 TCNQ TTF (2) 颜色 酚酞在碱液中变成红色是因为发生如下反应，扩大了离域范围： 无色 红色 共轭体系大小的改变，引起能级间隔的变化，当吸收波段落在可见光区时，必然出现颜色的变化。 (3) 酸碱性 苯酚和羧酸电离出H+后，酸根中形成离域π键； 和 π34 π78 π78 π34 当 O，Cl，N，S 带孤对电子参与离域, 如酰胺中 N 的孤对电子离域化，形成 , 使 N 原子碱性减小。 (4) 化学反应性 Ph3C· 3. 肽键 ● 肽键： 一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基缩合，失去一分子水而生成的酰胺键。肽键是多肽分子中C—N键和相邻的C=O键中的π 电子形成离域的π键。 (a)肽键及其键长 图 5.5.1 肽键结构示意图 + + - - - + (b)肽键π34 中轨道叠加示意图 R 2 N H C H C O H O R 1 O H 2 N C C H + + O H R 2 H N H C H C O H O R 1 O H 2 N C C H H 2 O (a) + - - - + + - - + + + + + + - - - - —CH3 —CH3 C=C C=C + + - - + + - - + (b) C=C —CH3 (c ) ● 超共轭效应： 由π键轨道与相邻原子或基团的σ轨道互相叠加而形成离域轨道，π键电子与σ键电子间相互作用产生的离域效应。 如在CH3—CH=CH2分子中： 4. 超共轭效应 sp3 — sp3 ? sp3 — sp2 ? sp3 — sp ? sp2— sp2 sp2— sp ? sp— sp 154 ? 151 ?? 146 ? 146 ?? 144 ?? 137 346.3 ? 357.6 ? 382.5 ?? 383.2 403.7 ? 433.5 键 型 C原子的 杂化形式 C－C 键长（ppm） C－C 键能 （kJ·mol-1） 表 5.5.1 在不同碳氢化合物中，碳原子杂化形式与C—C键长和键能 价电子对 · 成键电子对（bp） · 孤对电子对（lp） VSEPR :Valence shell electronic pair repelling · 判断分子(ALmEn)几何构型考虑的因素： 中心原子周围存在m个配位体L及n个孤对电子对E时，根据斥力效应应考虑： 1. 多重键中多对电子集中在同一键区可作一个键处理； 2. 孤对电子空间分布的肥大性； 3. 电负性大小。 用VSEPR方法判断原子A周围配位体和孤对电子对的空间排布 ALmEn 等性杂化轨道和不等性杂化轨道 杂化的规律 ★ 轨道的数目不变，空间取向改变 ； ★ 杂化轨道能与周围原子形成更强的σ键，或安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道存在。 R/a0 ★从右图可见： 杂化轨道角度部分 相对最大值有所增 加，意味着相对成 键强度增大。 杂化轨道 参加杂化的原子轨道 构型 对称性 实例 sp sp2 sp3 dsp2 dsp3 dsp3 d2sp3 s , px s , px , py s , px , py , pz dx2-y2 , s , px , py dz2 , s , px , py , pz dx2-y2, s , px , py , pz dz2, dx2-y2, s , px , py , pz 直线型 D∞h CO2 , N3- 平面三角形 D3h BF3 , SO3 四面体形 Td CH4 平面四方形 D4h Ni(CN)42- 三方双锥形 D3h PF5 四方锥形 C4v IF5 正八面体形 Oh SF6 表 5.1 一些常见的杂化轨道 例 2. 实验测定