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(时间:60分钟 分值:100分)
一、选择题(本题包括14小题,每小题5分,共70分)
1.实验室用乙酸和正丁醇制备乙酸正丁酯。有关物质的物理性质如下表。请回答有关问题。
化合物 密度/g·cm-3 沸点/℃ 溶解度/100g水 正丁醇 0.810 118.0 9 冰醋酸 1.049 118.1 ∞ 乙酸正丁酯 0.882 126.1 0.7 Ⅰ.乙酸正丁酯粗产品的制备
在干燥的50mL圆底烧瓶中,装入沸石,加入11.5mL正丁醇和9.4mL冰醋酸,再加3~4滴浓硫酸。然后安装分水器(作用:实验过程中不断分离除去反应生成的水)、温度计及回流冷凝管,加热冷凝回流反应。
(1)本实验过程中可能产生多种有机副产物,写出其中两种的结构简式:________、________。
(2)实验中为了提高乙酸正丁酯的产率,采取的措施是________、________。
Ⅱ.乙酸正丁酯粗产品精制
(1)将乙酸正丁酯粗产品用如下的操作进行精制:
①水洗 ②蒸馏 ③用无水MgSO4干燥 ④用10%碳酸钠溶液洗涤
正确的操作步骤是________(填字母)。
A.①②③④ B.③①④②
C.①④①③② D.④①③②③
(2)将酯层采用如图所示装置蒸馏。
①写出图中仪器A的名称________。冷却水从________口进入(填字母)。
②蒸馏收集乙酸正丁酯产品时,应将温度控制在________左右。
Ⅲ.计算产率
测量分水器内由乙酸与正丁醇反应生成的水体积为1.8 mL,假设在制取乙酸正丁酯过程中反应物和生成物没有损失,且忽略副反应,计算乙酸正丁酯的产率________。
[解析]本题以乙酸正丁酯的制备为载体,考查了物质的性质、化学平衡、物质的分离、提纯、化学仪器的名称以及产率的计算等知识。Ⅰ.(1)此反应过程可能是正丁醇在浓硫酸作用下发生消去反应生成烯烃 ,也可能是正丁醇在浓硫酸作用下于一定温度下生成醚,故有机副产物可能为CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH ===CH2。(2)因为酯化反应是可逆反应,故要提高乙酸正丁酯的产率可以用分水器及时移走反应中生成的水,使平衡向正反应方向移动,也可以使用过量的醋酸提高正丁醇的转化率。Ⅱ.(1)碳酸钠溶液的作用是洗去过量的乙酸且减小乙酸正丁酯的损失,水洗可以洗去未反应的正丁醇和碳酸钠,洗完后可用无水MgSO4干燥,最后再蒸馏得到乙酸正丁酯,故正确的操作步骤为C。(2)①A的名称叫冷凝管,冷却水由g口进入;②由表格中数据可知乙酸正丁酯的沸点为126.1℃,故应将温度控制在126.1℃左右。Ⅲ.生成的水为1.8mL,即1.8g,为0.1mol,则实际生成的乙酸正丁酯也为0.1 mol,为11.6g,由题中数据知正丁醇为11.5mL,质量为11.5mL×0.810g/mL=9.315g,为0.1259mol,冰醋酸为9.4mL,质量为9.4mL×1.049 g/mL=9.860 6g,为0.1643mol,冰醋酸过量,则理论上生成的乙酸正丁酯为0.1259mol,现只生成0.1mol,则它的产率为×100%=79.4%。
[答案]Ⅰ.(1)CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH===CH2(其他合理答案也正确)
(2)用分水器及时移走反应生成的水,减少生成物的浓度 使用过量醋酸,提高正丁醇的转化率
Ⅱ.(1)C (2)①冷凝管 g ②126.1 ℃
Ⅲ.79.4%
2.为测定抗贫血药物复方硫酸亚铁中铁的含量,某化学学习小组进行了以下实验研究。
【实验原理】有些溶液本身无色,但加入其他试剂后会有明显的颜色,溶液颜色的深浅和浓度有关,通过比较颜色的深浅可测定物质的含量。
【实验用品】2.00×10-2mol/L Fe3+的标准溶液、蒸馏水、5%KSCN溶液、pH=4的HAc-NaAC缓冲溶液、1∶1HNO3溶液、复方硫酸亚铁药片。
铁架台(铁夹)、100ml容量瓶、胶头滴管、量筒、烧杯、三脚架、石棉网、酒精灯、玻璃棒、25mL比色管、pH试纸。
【实验过程】
Ⅰ.配制系列标准溶液:分别量取2.00×10-2mol/L Fe3+的标准溶液6.00mL、6.50mL、7.00mL、7.50mL置于4支25mL比色管中,再加入1.0mL5%KSCN溶液和2.5mLpH=4的HAc-NaAc缓冲溶液,加蒸馏水稀释至刻度。
Ⅱ.制取待测液:取1片复方硫酸亚铁药片,准确称量其质量,置于50mL烧杯中,加入2mL蒸馏水溶解,再加入2mL1∶1HNO3溶液,小心加热2~3 min。冷却后,全部移入100 mL容量瓶中,再加入4.0mL5%KSCN溶液和10.0mLpH=4的HAc-NaAc缓冲溶液等,振动、定容、摇匀制得待测液100mL。取25.00
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